铀化合物与不同氟化剂反应的高温热力学-上海应用物理研究所.PDFVIP

第35 卷 第9 期 核 技 术 Vol. 35, No.9 2012 年9 月 NUCLEAR TECHNIQUES September 2012 铀化合物与不同氟化剂反应的高温热力学 戴建兴 张焕琦 李晴暖 吴国忠 （中国科学院上海应用物理研究所 上海 201800 ） 摘要 高温氟化物挥发法是一种用于分离和获取高纯度铀的核燃料干法分离工艺。该工艺技术成熟，分离得 到的铀品质好，但因高温氟化的反应条件对设备材质要求苛刻，该方法在乏燃料后处理领域未能得到很好的 发展。本文通过比较不同氟化剂与铀化合物发生氟化反应时的反应热及反应平衡常数，着重探讨了采用对设 备材料腐蚀相对较弱的NF3 替代F2 的理论可行性。结果表明，NF3 替代F2 作为氟化剂在反应热力学上是可行 的；氟化反应时放出的反应热也不会对熔融盐反应体系的温度带来剧烈影响。 关键词 铀，高温化学，氟化反应，热力学，三氟化氮 中图分类号 TL244 熔盐反应堆是六种第四代反应堆堆型之一，具 用常见的工业氟化剂(ClF 、BrF 、SF 等)作为替代 3 5 6 有本征安全性高、放射性废物少、出口温度高、可 [4−6] ，但此类氟化剂会在处理过程中引入化学反应， 实现钍增殖利用、防止核扩散等优点，近年来倍受 活性较高，难以去除Cl、Br 、S 等元素，不适用于 国内外关注。其采用熔融氟化物盐作为燃料载体和 以氟化物熔融盐为燃料载体的熔盐反应堆。美国太 冷却剂，由于氟化物熔融盐的特点，其乏燃料后处 平洋西北国家实验室(Pacific Northwest National 理工艺可使用干法技术，而非传统的水法技术。干 Laboratory, PNNL)提出，以 NF3 作为氟化剂替代 法后处理过程中不用水作溶剂，其主要分离步骤在 F2[7–9] 。NF3 是性质较为温和的气体氟化剂，无色、 高温下进行。流程具有耐辐照、低临界风险、放射 无毒、无味、不可燃，沸点为144.4 K，无腐蚀性， 性废物少等优点，适宜处理高燃耗、短冷却期的乏 常温下不与水、酸和碱反应。对设备材料的腐蚀作 燃料。 用弱于F ，且氟化反应后N 元素转化为N ；相比 2 2 高温氟化物挥发法，是利用铀氟化物与裂变产 于其他氟化剂，熔融盐体系的残留影响较易控制。 物的氟化物的不同挥发性而实现分离的技术，可得 评价一种氟化剂是否适合于熔盐燃料的高温氟 到高纯度的UF6 ，回收率大于99%，去污系数可达 化反应，须考虑多种因素：如反应活性、转化效率、 8 [1] 10 以上 。相对于其他干法(如高温电解、真空蒸 材料腐蚀、使用安全性、副反应、残留影响、使用 馏等) ，高温氟化物挥发法具有工艺流程简单、铀分 成本与经济性等。本文对不同氟化剂的氟化反应的 离效率高、去污效果好等优点，是具有良好发展前 反应热力学进行计算，比较它们对铀化合物的氟化 景的干法后处理工艺，可从金属元件、MOX 元件、 反应热及反应平衡常数，判断反应的可行性，为熔 熔融盐等类型的燃料中高效地回收铀，适合快堆和