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微生物絮凝剂处理重金属废水及贵金属回收研究进展 　　前言 　　 　　重金属废水中的许多金属离子具有生物毒性，在食物链中易积累，大量排放重金属废水不仅会危害人体生命健康，也会使其中含有的稀有贵金属白白流失。要兼顾生态效益、社会效益和经济效益，在高效低耗去除废水中重金属离子的同时，实现废水回用和重金属回收是今后重金属废水处理的发展方向。 　　重金属污染物主要包括汞、镉、铬、铅、锌、铜、镍等，其种类、含量及其存在形态随产生条件和环境条件而异。在重金属废水处理中，絮凝沉淀法成本较低，应用普遍。絮凝剂沉淀法处理废水，絮凝剂的开发选择是其关键技术。絮凝剂可分为无机絮凝剂、有机絮凝剂和微生物絮凝剂，应用最广泛、最成熟的是无机和有机絮凝剂。这两类絮凝剂因成本低廉、高效、适应性强在近年得到了迅速发展应用。但其对环境有毒副作用，对金属有腐蚀性，难降解，这使得具有无毒、可生物降解、无二次污染等独特性质的微生物絮凝剂受到越来越多的关注。 　　微生物絮凝剂(Microbial Flocculants，简写MBF)是由微生物在代谢活动中产生并分泌到细胞外、具有絮凝活性且能够自然降解的代谢产物，是一类可使液体中不易沉降的固体悬浮颗粒、菌体细胞及胶体颗粒等凝聚沉淀的天然高分子物质，主要成分包括糖蛋白、多糖、蛋白质、纤维素和核酸等，有高效、无毒、无二次污染的特点。 　　作为一种新型的水处理技术，微生物絮凝剂已广泛应用于高浓度有机废水的处理、染料废水的脱色、活性污泥的处理，其在重金属废水方面的应用研究在国内亦有升温趋势。Friedman和Dugan于1 968年报道了Zoogleoa 11 5产生的絮凝剂对C02+、Fe3+和Ni2+有去除作用，其后各国研究者陆续报道了各种微生物所产生的生物大分子对金属离子的处理效果。 　　 　　一、微生物絮凝剂在处理重金属废水上的应用 　　 　　根据絮凝剂来源和物质组成的不同，微生物絮凝剂可分为三类：胞外代谢产物絮凝剂、胞内提取物絮凝剂和菌体絮凝剂。 　　 　　(一)胞外代谢产物絮凝剂 　　微生物分泌到胞外的主要成分为多糖及少量的多肽、蛋白质、脂类及其复合物等高聚物分子。高聚物分子间所形成的网状结构有助于重金属絮凝过程，它们通过吸附、络合和氧化还原等方式固定金属离子，被称之为胞外生物聚合物(ExtracellularPolymeric Substance，EPS)絮凝剂，是传统意义上的生物絮凝剂。Liu等从活性污泥中提取EPS对水中金属离子进行吸附，发现EPS对Cd2+、002+、Cr3+、Ni2+的吸附容量比树脂高出60％－90％，体现出EPS在重金属污染废水治理中的良好作用。 　　王竞等用胞外高聚物产生菌(Pseudomoas sp)GX4-1的发酵液制成的絮凝剂剂WJ-l对水中Cr(V1)进行絮凝吸附去除研究。在吸附剂用量为1.5mg、pH=1.5、絮凝剂投放量为40－50mg的条件下，最大的Cr(V1)吸附量为80mg／g，出现在Cr(VI)浓度为200mg／L，此时去除率为51％。(Pseudomoas sp)GX4－1所产生物絮凝剂对Cr(V1)的吸附速率很高，最佳pH值为0.5-2.0，生物吸附剂最佳投加量为1.5mg左右，在投入5min后即呈75％的快速吸附阶段，10－40min达表观一级反应动力学吸附阶段，50min后趋于平衡。 　　郑蕾等以蛋白质和糖含量比分别为2.5：1、7：1和9：1的3种活性污泥胞外聚合物EPSl、EPS2、EPS3作为絮凝剂，研究了其对水中Cd2+、Zn2+的吸附效能。研究表明EPS对Cd2+和Zn2+的吸附与其组成有关。在初始质量浓度为20 mg／L、pH=6的条件下，EPS最佳投加量分别为375 mg／L和250mg／L，此时EPSl、EPS2和EPS3对Cd2+和Zn2+吸附量分别约为1 9.5、27、1 7mgig和40.5、47.5、37mg／g。3种胞外聚合物对Cd2+、Zn2+吸附过程可在1 h内快速平衡。通过动力学拟合结果显示，EPS1对2种重金属的吸附速率最快，而EPS2对Cd2+、Zn2+的平衡吸附容量最高。可能是由于多糖对重金属的吸附属于可逆反应，当EPS中糖和蛋白质在一定范围时才能获得最大重金属吸附容量，关于EPS吸附重金属的机制尚需进一步研究。 　　 　　(二)胞内提取物絮凝剂 　　胞内物质泛指细胞壁、细胞膜、细胞质、细胞器和核物质。目前开发研究的主流趋势是从细胞壁内提取已经过成熟应用的高分子物质为絮凝剂。这方面的典型代表是甲壳素和壳聚糖。壳聚糖是一种高分子多糖，为甲壳素的脱乙酰衍生物。壳聚糖安全无毒，常用作水处理剂。由于壳聚糖分子中含有氦基和羟基，能与许多金属离子生成稳定的螯合物，故能有效去除金属离子。有研究表明，壳聚