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指示剂用量对非水滴定滴定终点影响 　　[摘 要]通过观察不同水杨酸钠滴定终点溶液在加入不同量的指示剂后的溶液颜色及比较加入不同量的指示剂电位滴定终点体积及相应的颜色变化，不难发现指示剂用量不同会影响滴定终点的判断，终点颜色向碱式色方向变化。经分析，按教材方法对水杨酸钠实际样品进行测定，终点颜色以蓝绿色为宜。 　　[关键词]非水酸碱滴定；水杨酸钠；指示剂用量；电位滴定 　　[中图分类号] O655 [文献标识码] A [文章编号] 2095-3437（2017）07-0024-03 　　酸碱滴定法是以溶液中质子转移反应为基础的滴定分析方法，一般是在水溶液中进行的。但是以水为滴定介质有一定的局限性。例如，许多弱酸或弱碱的酸或碱性太弱，不能在水溶液中直接滴定；有些有机酸或有机碱在水中难于溶解，不能在水溶液中直接进行滴定分析；一些多元酸或碱、混合酸或碱由于Ka（Kb）值较接近，不能分开或分步滴定。采用非水溶剂作为介质，常常可以克服这些困难，从而扩大酸碱滴定的应用范围。非水酸碱滴定法除溶剂较为特殊以外，还具有一般滴定分析所具有的优点，如准确、快速、无需特殊设备等，因而非水酸碱滴定法广泛应用于化工、制药等行业的产品质量控制。基于上述原因，许多与化工、制药相关的院校在开设《分析化学实验》课时，将非水滴定分析实验作为一个重要的教学内容[1][2]，具体实验内容多以水杨酸钠的含量测定为例，以冰醋酸作滴定介质，高氯酸为滴定剂，0.2%～0.5%结晶紫冰醋酸溶液为指示剂，采用10mL微量滴定管进行滴定分析。但我们发现尽管取样量和分析过程基本相同，不同实验教材关于水杨酸钠非水滴定终点时结晶紫的颜色描述是不同的，孙毓庆[1]、严拯宇[2]、苏侯香[3]等主编的实验教材中终点颜色为蓝绿色，而吴菊英[4]主编的教材中终点颜色为蓝色。实验教学过程中也经常有学生提出该问题。那么到底哪种颜色更为准确呢？我们注意到，这些教材中指示剂的用量有些差别，文献[1][2][3]中指示剂用量为1滴，而文献[4]中指示剂用量为1～2滴。那么指示剂的用量是否会影响终点颜色的判断呢？文献[5]探讨了水溶液的酸碱滴定中指示剂浓度对滴定终点的影响，但在非水溶液中，影响指示剂变色平衡的因素比水溶液中复杂得多，如待测组分本身的酸碱性强度、溶剂的酸碱性和极性以及滴定过程中各种成分浓度的变化等各种因素。[6]水杨酸钠非水滴定指示剂结晶紫分子中的氮原子能键合多个质子而表现为多元碱。在滴定中随着溶液酸度的增加，结晶紫由碱式色（紫色）变至蓝紫、蓝、蓝绿、绿、黄绿，最后转变为酸式色（黄色）[7]， 因此有必要探讨指示剂用量对非水滴定终点的影响，确定水杨酸钠的终点颜色到底应该是蓝色还是蓝绿色。本文比照实验教材[1]的样品取用量和实验过程，采用静态模拟终点实验及电位滴定实验方法，探讨0.1mol/L高氯酸标准冰醋酸溶液滴定水杨酸钠时结晶紫用量对滴定终点的影响，确定终点的颜色。 　　一、实验仪器与试剂 　　仪器：pH-3C酸度计（上海雷磁分析仪器厂），65-1C型玻璃pH复合电极（上海仪电科学仪器股份有限公司），95-1定时恒温电磁搅拌器（上海精科仪器有限公司），10mL酸式微量滴定管，50mL酸式滴定管，5mL可调加液枪（北京大龙兴创实验仪器有限公司），100μL微量可调加液枪（北京大龙兴创实验仪器有限公司），50mL锥形瓶，100mL烧杯，100mL容量瓶，10mL移液管，10mL、50mL、500mL量筒。 　　试剂：水杨酸钠（≥99.5%，对照品），高氯酸（分析纯，浓度为70%～72%），冰醋酸（分析纯），醋酐，邻苯二甲酸氢钾（基准试剂），水杨酸（分析纯），邻苯二甲酸（分析纯），结晶紫指示剂。 　　0.1mol/L高氯酸标准冰醋酸溶液：量取无水冰醋酸750mL，加入高氯酸（70%～72%）8.5mL，摇匀，在室温下缓缓加入醋酐24mL，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷。加适量的无水冰醋酸使液体体积达到1000mL，摇匀，放置24h。 　　0.50%结晶紫冰醋酸溶液：取结晶紫0.5g，加冰醋酸100mL，使溶解，即得。 　　醋酐-冰醋酸溶剂（1∶4）：将100mL醋酐?c400mL冰醋酸混合均匀，备用。 　　水杨酸钠溶液：秤取水杨酸钠1.3004g于烧杯中，用适量醋酐-冰醋酸溶剂溶解完全，定量转移到100mL容量瓶中，用醋酐-冰醋酸溶剂稀释至刻度。 　　高氯酸钠溶液：秤取高氯酸钠1.1412g（按滴定1.3004g水杨酸钠计算的产量）于烧杯中，用适量醋酐-冰醋酸溶剂溶解完全，定量转移到100mL容量瓶中，用醋酐-冰醋酸溶剂稀释至刻度。 　　水杨酸溶液：秤取水杨酸1.1211g（按滴定1.3004g水杨酸钠计算的产量）于烧杯中，用适量醋酐-冰醋酸溶剂溶解完全，定量转移到10