天然药物化学第九章生物碱-13.ppt

练 习 题 一、选择判断题 ◆季铵型生物碱分离常用( )。 A. 水蒸汽蒸馏法 B. 雷氏铵盐法 C. 升华法 D. 聚酰胺色谱法 一、选择判断题 一、选择判断题 一、选择判断题 一、选择判断题 ◆pH梯度萃取法分离生物碱时，生物碱在酸水层，应顺次调pH（ ）用氯仿萃取。 A.pH=3~8 B.pH=8~13 C.pH=1~7 D.pH=7~1 二、是非判断题 自然界所发现的生物碱都是氨基酸的代谢产物。 季铵型生物碱可溶于水，它是各类生物碱中碱性最强的一类生物碱。 阴离子交换树脂适用于分离生物碱类物质。 生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。 二、是非判断题 某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱。 生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。 三、化学方法鉴别下列各组化合物 三、化学方法鉴别下列各组化合物 四、比较下列各组化合物的碱性 五、提取分离 某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分： 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质 现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 （二）生物碱的UV与PH的关系： 1. 若碱性氮原子参与生色团或直接相连时，则酸性与中性液中测定的UV不同，属于这种情况的有喹啉碱、吲哚碱、丫定酮类等 。 例：喹啉UV 中性：227（4.56）、280（3.56）、 314 （3.56） 酸性：233（4.5）、236（4.45）、 307（3.76）、313（3.79） 2. 若非碱性氮原子与生色团直接相连时，则酸性液中不影响其UV光谱。 若氮原子不与生色团直接相连时，则虽与酸成盐，也不影响UV吸收。 例 那可丁UV： 中性：209（4.86）、291（3.60）、309~310（3.69） 酸性：211（4.76）、291（3.40）、313（3.54） 4. 若生色团中含有羟基取代苯类结构，则遇碱成酚氧负离子，使吸收峰发生红移。 第六节 生物碱的生物活性 生物碱具有多种多样的生理活性。药用生物碱的主要生理活性有： 抗菌（如小檗碱等） 抗疟（如奎宁碱等） 中枢兴奋（如咯贝林） 镇疼（如吗啡等） 局麻（如可卡因） 拟胆碱（加兰他敏等） 强心（去甲乌药碱等） 降压（利血平等） 抗癌（长春碱等） ◆某生物碱碱性很弱，几乎呈中性，氮原子的存在状态可能为( )。 A.伯胺 B.仲胺 C.酰胺 D.叔胺 ◆生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在( )条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。 A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 亲脂性有机溶剂 ◆将混合生物碱溶于有机溶剂中，以酸液pH由大→小顺次萃取，可依次萃取出( )。 A.碱性由强→弱的生物碱 B.碱性由弱→强的生物碱 C.极性由弱→强的生物碱 D.极性由强→弱的生物碱 ◆生物碱的碱性强弱可与下列( )情况有关。 A.生物碱中N原子具有各种杂化状态 B.生物碱中N原子处于不同的化学环境 C.以上两者均有关 D.以上两者均无关 ◆对生物碱进行分离常用的吸附剂为( )。 A.活性炭 B.硅胶 C.葡聚糖凝胶 D.碱性氧化铝 （二）离子交换树脂法： 原理：将生物碱的酸水液与阳离子交换树脂进行交换，以与非生物碱成分分离。 离子交换树脂提取法的优点： 有机溶剂用量少，离子交换树脂再生后可反复使用。 酸水通过树脂后，生物碱被选择性吸附而得到浓缩。 所得总碱纯度较高。 （三）沉淀法： 原理： 因水溶性生物碱、季胺碱易溶于水溶液，难于用一般溶剂提出，常采用沉淀剂将水溶性生物碱、季胺碱自水溶液中沉淀析出。滤出沉淀，再用适当试剂分解即可分离出生物碱。 常用沉淀剂： 雷氏铵盐（硫氰酸铬铵）、磷钼酸、硅钨酸、苦味酸。 B=季胺生物碱阳离子 2. 反应过程： 季铵碱的水溶液 水溶液 沉淀(雷氏复盐) 雷氏铵盐沉淀 沉 淀 滤 液 滤液 (B2SO4) 硫酸钡沉淀 季铵碱的盐酸盐 加酸水调至弱酸性 加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O 溶丙酮（乙醇）中 加Ag2SO4饱和水溶液 加入氯化钡（BaCl2） 二、生物碱的分离与纯化 生物碱的分离 系统分离 特定分离 多用于基础研究 侧重于生产实用