金属有机化合物的基元反应2.pptxVIP

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2018-09-15 发布于上海
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金属有机化合物的基元反应2.pptx

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金属有机化合物的基元反应2

插入反应与反插入反应;Definitions; Migratory Insertion - MI;Definitions; Elimination - E;1,1-Migratory Insertion and a-Elimination Stereochemistry at carbon;CO的插入反应: ;1,1-Migratory Insertion and a-Elimination Mechanistic questions ;研究表明是按R基团迁移的的途径进行的R基团迁移不可能得到4，研究表明产物1：2：3的比率为1：2：1，而且没有4 生成。;1,1-Migratory Insertion and a-Elimination Where does the CO come from? ;1,1-Migratory Insertion and a-Elimination Is this a cis process? ;1,1-Migratory Insertion and a-Elimination Which Moves? The CO or the Me? ;1,1-Migratory Insertion and a-Elimination Insertion or Migration? ;脱羧反应：CO插入的逆反应;烯烃的插入和β-H消去;1,2-Migratory Insertion and b-Elimination Definitions and conditions;β-H消去一般有以下4步1，有空配位---配体解离2，M-C和C-H共平面3，消除生成双键 4，生成的双键解络 ;1,2-Migratory Insertion and b-Elimination Preventing b-elimination;和金属络合的配体被进攻的反应;烯烃，炔烃与过渡金属配位后，由于金属原子对烯烃，炔烃反键轨道的电子反馈，使双或三键活化，可接受外来亲核试剂的进攻，进攻的方向是在烯烃或炔烃与金属配位的反面;X：卤素;络合物128中的Cr(CO)3由于向三个CO 提供反馈电子，成为一个有一定吸电子能力的基团，使苯环上的电子云密度下降，使原来只能接受亲电进攻的苯环可接受亲核进攻。;CO的反应活性不高，但与金属配位后，金属反馈的电子使碳上的电子云密度降低，而易接受亲核进攻。氧上的电荷密度增加，变得可接受亲电进攻。