光谱和动力学.PDFVIP

第四章 紫質衍生物官能化-二氧化鈦 的光譜及動力學 近年來，科學家致力於開發新能源取代石油。他們發現將光敏劑（photosensitizer ） 塗佈到半導體（semiconductor ）二氧化鈦（TiO ）薄膜上做成元件，應用在將太陽能轉 2 [1-10] 換為光能的儲存上，具有高潛力的發展性。 金屬紫質在可見光範圍內具有很大的吸 收值，尤其是在波長400 到700nm 之間，是一極佳的光敏劑。在太陽能電池應用上，金 屬紫質分子吸收太陽光，電子被激發到激發態上 ，並經由金屬紫質轉移到TiO2 薄膜上。 在本實驗中，我們利用紫質衍生物 ZnCATPP 、ZnCAPEBPP及 ZnCA(PE) BPP當做 2 光敏劑，將其塗佈在TiO2 薄膜上，其分子上的羧基以共價健形式鍵結到TiO2 奈米結構 上。以波長為405 、435 nm的二極體雷射作為激發光源，利用時間相關單光子計數系統 進行時間解析螢光光譜的測量，觀測分子間電子及能量轉移的過程。- 4.1 H CATPP 、ZnCATPP 、ZnCAPEBPP及 ZnCA(PE) BPP 2 2 H CATPP 分子的結構為 H TPP的其中一苯環對位位置上接上一羧基結構； 2 2 ZnCATPP 分子的結構則為H CATPP 分子的紫質環中心位置以一鋅（Ⅱ）離子取代兩個 2 [1]Kalyanasundaram K., Gratzel M., Coord. Chem. Rev. 1998, 77, 347-414. [2] Gregg B. A., Fox M. A., Bard A. J., J. Phys. Chem. 1990, 94, 1586-1598. [3] Gregg B. A., J. Phys. Chem. B 2003, 107, 4688-4698. [4] Kalyanasundaram K., Vlachopoulos N., Krishnan V., Monnier A., Gratzel M., J. Phys. Chem. 1987, 91, 2342-2347. [5] O’Regan B., Gratzel M., Nature 1991, 353, 737-740. [6] Hagfeldt A., Gratzel M., Acc. Chem. Res. 2000, 33, 269-277. [7] Ashbury J. B., Ellingson R. J., Ghosh H. N., Ferrere S., Nozik A. J., Lian T., J. Phys. Chem. B 1999, 103, 3110-3119. [8] Kay A., Gratzel M., J. Phys. Chem. 1993, 97, 6272-6277. [9] Kay A., Humphry-Baker R., Gratzel M., J. Phys. Chem. 1993, 97, 6272-6277. [10] Jasieniak J., Johnston M., Waclawik E. R., J. Phys. Chem. B 2004, 108, 12962-12971. 61 氫原子； ZnCAPEBPP 分子的結構為ZnBPP第三個 meso位置上接上一個炔基（ethynyl ） 和一個苯基（phenyl ），再於苯基對位位置上接上羧基； ZnCA(PE) BPP