磁性介孔碳复合材料制备与应用研究进展.docVIP

磁性介孔碳复合材料制备与应用研究进展 　　摘要：磁性介孔碳复合材料兼具介孔碳材料和磁性材料的双重优势，不仅具备较高的比表面积、均一的孔径分布和环境友好等特点，而且还具有良好的磁性分离特性.首先介绍了介孔碳和磁性纳米粒子常见的制备方法，在此基础上重点综述了磁性介孔碳复合材料的制备方法，并比较了各种方法的优缺点，对磁性介孔碳复合材料在生物医药、催化和污水处理等领域的最新应用进行了概述，并展望了其未来的发展趋势.同时，探讨了环境友好的绿色合成路线在磁性介孔碳复合材料方面的优势和挑战。 　　关键词：介孔碳；磁性材料；复合材料；制备与应用 　　多孔材料具有较大的比表面积和独特的孔结构，广泛应用于吸附分离、催化、传感和储能等领域.1992年Mobil公司首次报道了以液晶模板法（liquid-crystal templates）成功制备出介孔分子筛（M41S）材料，从而将多孔材料从微孔扩展到介孔，且在微孔材料（如沸石）与大孔材料（如活性炭）之间架起了一座桥梁.介孔材料具有均一可调控的介孔孔径（2～50nm）、易于修饰的内表面、稳定且易于掺杂的骨架，以及高比表面积和孔容等特性.但是其仍然存在一些缺点，例如，水热稳定性较差，骨架中晶格缺陷少、缺少B酸和L酸中心，使其催化活性较低等另外，由于其较小的纳米颗粒尺寸，将其从液相体系中分离出来比较困难，不利于回收利用，限制了介孔材料的应用.因此需要对介孔材料进行改性，以提高其水热稳定性或催化活性.介孔碳是近年来发现的一类新型非硅介孔材料，它是由有序介孔材料为模板制备的结构复制品.1999年，RYOO课题组以MCM-48为模板，蔗糖为碳源，以及少量硫酸作为催化剂，通过先低温聚合后高温碳化的过程，最后以NaOH或HF蚀刻Si02从而合成了有序介孔碳材料CMK-1.此后不久，HYEON课题组报道了有序介孔碳材料SNU-1的合成方法.在随后的研究中，其他的硅基介孔材料，比如SBA系列、MSU-H以及HMS也被作为硬模板来反相复制有序介孔碳材料.介孔碳材料由于其具有更高的比表面积（可高达2500?O?g-1）和孔容（可达到2.25cm3?g-1）、良好的导电性以及对绝大多数化学反应的惰性等优越性能，且易通过煅烧除去，与氧化物材料在很多方面具有互补性，使其在催化、吸附、分离、储氢和电化学等方面得到应用而受到高度重视. 　　目前介孔碳材料以其特有的性质与结构为介孔材料的研究和??用开辟了新的领域，受到人们的广泛关注.但是在实际的环境应用中，介孔碳成分单一且具有相当的化学惰性，需要对其进行修饰以扩大其应用范围.另外，介孔碳材料纳米粒子难以回收，这大大增加了使用成本.如果能在介孔碳材料内部加入磁性粒子，那么利用外加磁场就可以简便高效地对液相体系中的介孔碳材料进行分离，进而回收材料，极大地提高材料的实用价值.近年来，不少研究者把磁性纳米粒子与介孔碳材料通过一系列的方法结合起来，制备出多功能的磁性介孔碳复合材料.WANG等利用一步法将铁的前驱体FeCl3?6H20浸渍到介孔碳中，然后通过原位转化将前驱体转变成磁性纳米粒子，此种方法得到的磁性介孔碳材料的比表面积高达742?O?g-1并且有较强的磁性，可以通过外磁场实现很好的磁性分离.多功能的磁性介孔碳复合材料除了具有介孔碳材料的本身特有性质外，还兼有化学稳定性好、强度高以及生物兼容性好等特点，同时还具有方便的磁分离特性，在分离提纯、生物医药、催化和环境修复等方面有着惊人的应用潜力。 　　1磁性介孔碳复合材料的制备方法 　　磁性介孔碳复合材料主要包括两部分：一部分是磁性纳米粒子；另一部分是介孔碳材料.所以其一般制备过程都会涉及到磁性纳米粒子和介孔碳材料的制备.从实际应用的角度，磁性介孔碳复合材料应满足以下要求：（1）磁性组成部分不受腐蚀，能够在应用中较好地保持磁性；（2）在磁分离过程中，具有一定的饱和磁化率以使在外加磁场作用下可以迅速分离；（3）介孔碳部分具有较大的比表面积和大的孔径.除此之外，超顺磁性也是一条重要指标，它可以防止磁性颗粒不可逆聚合，并使得颗粒在外磁场撤去后可以较好地分散. 　　1.1介孔碳材料的制备 　　作为介孔材料的一个重要分支，近年来介孔碳材料的发展在介孔材料领域最为迅速，应用前景也更加广泛，日益受到人们的关注.目前，介孔碳材料的合成主要是利用模板法.模板分为硬模板和软模板. 　　1.1.1硬模板法 　　硬模板是一些具有相对刚性结构的材料，如阳极Al2O3、介孔SiO2和介孔碳等，它们通过限制空间引导材料的生长.目前人们使用电化学填充、化学聚合填充、溶胶一凝胶沉积和化学气相沉积等方法实现了对硬模板结构的复制，获得反相介孔材料. 　　硬模板法的合成原理为：将碳前驱体（糠醇、酚醛树脂、聚丙烯腈、中间相沥青、蔗糖和植物油等）填充进入已有的