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矿石中稀土总量半微量快速分析 　　摘 要：本文着重研究了在大量磷存在下，用PMBP萃取稀土的方法。试验证明，这些方法是有效的，能够对稀土总量进行测定。 　　关键词：矿石；稀土；半微量 　　1 试验部分 　　1.1 主要试剂 　　（1）稀土总量标准溶液。1）准确称取在800℃灼烧1小时并于干燥器中冷却的光谱纯La2O3，CeO2，Y2O3，0.1000克，分别置于250毫升烧杯中。La2O3，Y2O3用10毫升浓盐酸加热溶解后，移入1000毫升量瓶中，用水释至刻度，摇匀，备用。每毫升含100微克氧化物。CeO2用10毫升浓硫酸，少许过氧化氢，加热溶解完全（仔细观察）蒸干，加10毫升浓盐酸，加热溶解，移入1000毫升量瓶中，用水稀释，摇匀备用。每毫升含100微克氧化铈；2）工作溶液：根据光谱分析该矿区各主要稀土元素的近似含量，取上述储备液，混合配成1毫升含10微克RE2O3的工作溶液，对我省几个磷矿，我们都采用La2O3：Y2O3：CeO2=4.5：4：1.5，即每毫升含4.5微克La2O3，4微克Y2O3及1.5微克CeO2。 　　（2）磺基水杨酸：25%水溶液。 　　（3）盐酸羟胺：10%水溶液，有效期一周。 　　（4）氨水：1：3。 　　（5）二甲基黄：0.1%（乙醇溶液）。 　　（6）醋酸（4M）：100毫升冰醋酸加320毫升水。 　　（7）醋酸铵（4M）：310克醋酸铵溶于水稀至1升。 　　（8）PMBP（华东师大出品）：10克溶于1升苯中。 　　（9）淋洗液：13克无水醋酸钠0.8毫升冰醋酸，加600毫升水溶解。 　　（10）反萃取液：35毫克8-羟基喹啉溶于10毫升甲酸中，加水至1升。 　　（11）显色剂：65.9克Zn（Ac）2.22H2O，55.8克乙二胺四乙酸钠，加50毫升浓甲酸，400毫升水微热溶解，加入400毫升25%磺基水杨酸（先用氨中和至射香酚兰变黄色）准确称入0.75克北京化工厂二级纯偶氮胂Ⅲ，搅拌使其溶解后，过滤至1升量瓶中，用水稀释至刻度摇匀，此溶液可长期保存。 　　（12）试验溶液：配制成每10毫升中含有20微克RE2O3，10毫克CaO，8毫克P2O5及1.5毫克Fe2O3。即磷灰石模拟溶液，进行大量磷存下PMBP萃取稀土的条件试验。 　　1.2 试验方法 　　准确吸取上述试验溶液10毫升于分液漏斗中，加入10%盐酸1毫升，25%磺基水杨酸2毫升，10%盐酸羟胺1毫升，在摇动下小心用1：3氨水中和至由紫色变为橙黄色（无Fe+3时，加一滴二甲基黄为指示剂），立即加入0.5毫升4M醋酸，摇匀，放置片刻，加20毫升1%PMBP，加0.5毫升4M醋酸铵，振荡300下（约1分钟）分层后，尽可能分净水相，弃之。用约3毫升淋洗液淋洗分液漏斗塞及其内壁（不必振荡）尽可能分净水相，弃之。准确加入23毫升反萃取液，振荡300下，放置至水相清亮后，将水相放入25毫升干的比色管中，准确加入1.5毫升显色剂，用水稀释至刻度，摇匀，30分钟后用分光光度计，664毫微米，4厘米比色池进行比色。 　　1.3 萃取条件试验 　　（1）大量磷存在下萃取稀土时，PMBP浓度的影响。当PMBP浓度约大于0.03M（0.8%）时，至少消除了20毫克P2O5的干扰。在8毫克P2O5存在下，用1%PMBP一次萃取回收在96以上。（表1） 　　（2）用1%PMBP萃取时，溶液PH的影响。（表2）因此我们选用加入0.5毫升4M醋酸及0.5毫升4M醋酸铵，此时溶液的PH约为4.6～4.7之间。 　　（3）淋洗液的选择。本文采用PMBP一次萃取及一次反萃取分离干扰元素。因此，分出水相时，应先放至剩余几滴水溶液，稍等数分钟待分液漏斗内壁沾附之水流下后，再仔细分尽，弃之。 　　（4）萃取时水相体积的影响。试验证明，萃取时水相体积从15～25毫升，不影响用20毫升1%PMBP―苯萃取稀土，一般操作中控制水相体积为15～20毫升进行萃取。 　　1.4 反萃取条件试验 　　（1）采用不同反萃取液时，铀、钍的干扰情况。我们采用1%甲酸―0.0035%8―羟基喹啉反萃取、稀土基本上定量进入水相，80微克铀、100微克钍不进入水相中。 　　（2）反萃取液中8―羟基喹啉用量的影响。反萃取液中加入8―羟基喹啉使铀、钍络合留在苯层中与稀土分离。1%甲酸反萃取液中8―羟基喹啉浓度为0.002―0.008%对结果无影响。 　　（3）反萃取液用量的影响。试验证明，当反萃取液与水相之体积比为1：1以上时，反萃取率在98%以上，当反萃取液的体积小于苯相时，反萃取不完全。因此，我们采用23毫升甲酸反萃取，并用100毫升滴管较准确的加入PMBP及甲酸。 　　1.5 标准曲线及标准革取回收情况 　　（1）直接绘制标准曲线。取