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硅酸盐微晶玻璃研究
硅酸盐微晶玻璃研究
【摘 要】微晶玻璃是有基础玻璃经控制晶化行为而制成微晶体和玻璃相均匀分布的一种新型无机非金属材料。它具有机械强度较高、耐磨性能好、耐腐蚀性和耐热冲击性能优良、热膨胀系数可调等特点,可作为可能性材料和结构材料广泛应用与各个领域。
【关键词】微晶玻璃;热处理;普通碎玻璃;晶核剂
微晶玻璃(glass-ceramic)又称微晶玉石或玻璃陶瓷,,是将特定组成的基础玻璃,在加热过程中通过控制晶化而制得的一类含有大量微晶相及玻璃相的多晶固体材料。
玻璃是一种非晶态固体,从热力学观点看,它是一种亚稳态,较之晶态具有较高的内能.在一定的条件下,可转变为结晶态。从动力学观点看,玻璃熔体在冷却过程中,憨度的快速增加抑制了晶核的形成和长大,使其难以转变为晶态。微晶玻璃就是人们充分利用玻璃在热力学上的有利条件而获得的新材料。微晶玻璃是一种综合玻璃,它的学名叫做玻璃水晶。它具有玻璃和陶瓷的双重特性。
一、铝硅酸盐微晶玻璃
(一)Li2O-Al2O3-SiO2系统
Li2O-Al2O3-SiO2系统是一个重要的系统,因为从这个系统可以得到低膨胀系数的微晶玻璃。当引入4%(TiO2+ZrO2)作晶核剂时,玻璃中能析出大量钛酸锆晶核。在850℃左右热处理时,这些晶核上能析出直径小于可见光(入0.4μm=的β-石英固溶体,这种超细晶粒结构使材料透明。由于这种微晶玻璃的膨胀系数低于7×(0~500℃),因此具有优良的抗震性能。β―石英是介稳的晶体,当晶化温度为1000~1200℃时,就可转变为β―锂辉石。由于析出晶粒为12μm,材料不透明。β―锂辉石晶体本身有显著的热膨胀各向异性,必须在转变过程中控制晶粒的尺寸。
(二)MgO-Al2O3-SiO2系统
这类系统的微晶玻璃具有优良的高频电性能、较高的机械强(250~300Mpa)、良好的抗热震性和热稳定性,已成为高性能雷达天线保护罩的标准材料。这些优越的性能主要是因为微晶玻璃中析出的主要晶相为青石(2MgO、Al2O3、5SiO2)。青石的热膨胀系数呈各向异性,随着温度的升高,C轴方向膨胀但a轴方向收缩而导致零体积膨胀,它通过TiO2作晶核剂可以从铝硅酸镁玻璃中析出。由于晶化过程中还可能出现其他的晶相,如方英石、斜顽辉石、橄榄石,因此必须用合适的热处理制度,防止在复杂的相变过程中产生应力而开裂。
(三)Na2O-Al2O3-SiO2系统
系统中引入一定的TiO2,可以获得以霞石(NaAlSiO4)为主晶相的微晶玻璃。由于这类微晶玻璃具有很高的热膨胀系数(100×/℃)。若表面釉采用铅―钙―碱的铝硼酸盐型,其膨胀系数为65×/℃,比微晶玻璃小30%左右,则表面形成压应力,釉的抗弯强度增加两个数量级。在配方中加入Ba,可析出钡长石(BaAl2Si2O6)晶体,其膨胀系数(30×/℃)小于霞石,因此可改善微晶玻璃的抗热震性。
(四)Na2O-Al2O3-SiO2系统
玻璃组成或热处理制度不一样,析出晶体类型也不一样。在850℃以下,只析出透锌石(ZnO-Al2O3-8SiO2),而在950~1000℃析出锌尖晶石(ZnO-Al2O3)和硅锌矿(2ZnO-SiO2).由于不同晶体的热膨胀系数差异较大,如透锌长石的热膨胀系数约为零,锌尖晶石的热膨胀系数为72.3×/℃(10~300℃)。因此,可以调整组成来使热膨胀系数从零变到较大的正值。
二、硅酸盐微晶玻璃的制备工艺
实践表明,传统的微晶玻璃工艺(熔炼―受控晶化)也存在一定的局限性,如有的系统很难形成玻璃或析出所需要的晶相;一般采用有效的晶核剂;熔炼玻璃的温度有限(一般不会超过1700℃)。虽然不同种类的微晶破璃有各自不同的生产工艺,但微晶玻璃认为有发展前途的主要有烧结法及整体析晶法和胶溶法。
三、总结
通过一系列实验,本论文主要得出以下结论:
1、本文研究所采用的普通玻璃粉末,其特点是原料简单易得,加上复合晶体核剂,和着色剂,所制备的微晶玻璃外观色泽度较好、较均匀致密。
2、以最优配方制备微晶玻璃,结合差热法曲线确定了热处理制度的类型为一步热处理法,以热处理温度和时间为因素,通?^实验确定对微晶玻璃力学性能影响的主次顺序为:热处理温度热处理时间,即对力学性能的影响,微晶化热处理温度比保温时间相对更重要一些。
3、使用制备方法为烧结法,其致密度比熔融法稍差。在烧结时,微晶玻璃的析晶速度较低,降低了烧结体的致密度,不能最大限度的消除气泡。因此,在使用烧结法的制备微晶玻璃时,应严格控制颗粒的粒度分布。
4、通过XRD分析,没有得到较明显、较强的X衍射峰值,意味着产生了很少的晶核,以至于没有形成大量的晶体可能有一下原因:1.热处理温
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