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磷酸输送管材实践改进与探索 　　【摘 要】 大型磷复肥生产中腐蚀介质很多，硫酸、磷酸、盐酸、硝酸、氟硅酸、氟化氢、二氧化硫、三氧化硫等，对这些强腐蚀介质的输送中，尤其是对磷酸的输送一直是困扰企业的难题，从上世纪八十年代至今，我们企业本身及制造行业作了大量的改进和探索，取得良好效果，值得推广借鉴。现在就磷酸输送管材的实践改进情况进行总结分析。 　　【关键词】 磷酸 管材 实践 探索 　　磷复肥装置的磷酸腐蚀、堵塞是输送的难题，经过不断的摸索、实践和创新，企业当前最经济、最可靠方式值得行业借鉴推广。 　　1 普通塑料及塑料内衬阶段 　　从上世纪八十年代末九十年代初，当时全国最大的磷肥装置就是100kt/a的重过磷酸钙，对磷酸的输送主要采用的是PVC、PP或者普通碳钢内衬软PVC、PP，当时的PVC配方中大量填充碳酸钙，还没有增强改善韧性、延展性、耐热性等的添加剂，所以PVC的强度低、脆性大，特别是PVC的焊缝系数只能达到65%，管件焊缝及联接法兰焊缝损坏频繁;PP的焊缝系数、柔韧性比硬PVC强，但焊接对移动速度、热气温度、焊条和焊接零件间的夹角、气体流速等操作要求高，典型焊接缺陷是假焊，弯曲加工管件十分困难，并且PP的缩短率为1.8～2.5%，季节冷热交替时跑冒滴漏是难题。90年代中期多采取碳钢内衬软PVC、硬PP或PO，内衬软PVC因热下垂和翻边缺陷就无法保证生产，内衬PP内表面平滑度差，成型冷却后收缩率大，尺寸稳定性差，内衬软PVC、硬PP在生产上前进了一大步，内衬PO更上一层楼，主要优点是内衬强度高、刚性好使用温度一般60℃～100℃，用特殊热融旋转成型，对金属有很强粘结力，真空度可达-0.092Mpa，极大限制了其因冷热变化而引起的收缩和伸长。存在问题是输送工程中的沉淀结垢、敲打清洗、热积酸冷却形成的负压、反复膨胀收缩影响粘接力等导致内衬层脱离下坠，造成阻力如图1。 　　2 美国ASTM标准316L泛滥阶段 　　上世纪九十年代后期，磷复肥行业装置设计或改造中引进了美国ASTM标准牌号的316L，迅即得到推广。由于其优越的耐腐蚀性和良好的加工性，在片面追求开机率、抢工期的盲从下，总认为不锈钢是万能的，似乎忘记了它的局限性和高昂的成本，主要体现在： 　　2.1 介质本身对316L具有腐蚀 　　磷酸属于还原性的强腐蚀性酸，湿法磷酸的腐蚀性主要取决于酸中的Cl-、F-、SO42-等杂质和固体颗粒的影响，还原性离子如SO42-，F-和Cl-。等能促进磷酸腐蚀，尤其以Cl-的影响最大，磷酸中Cl-的来源是磷矿伴生，CL-存在于细晶磷灰石的结构中，是离子取代现象，但不同矿段和不同矿层的氯离子取代程度不同，所以找不到CL-与P2O5品位之间的严格相关性，Cl-能优先地有选择地吸附在316L钝化膜上，把氧原子排挤掉，然后和钝化膜中的阳离子结合成可溶性氯化物，结果在新露出的基底金属的特定点上生成孔径为20～30um的小蚀坑，是孔蚀进一步扩大的活性中心。在钝化电位区域内，CL-与氧化性物质竞争，并且进入薄膜之中，因此产生晶格缺陷，降低了氧化物的电阻率。因此在有CL-存在的环境下，既不容易产生钝化，也不容易维持钝化。 　　世界湿法磷酸生产经验公认磷矿的含Cl-含量量最高允许为 0.04%，靡洛哥、云南、海口的Cl-含量低，而贵州、湖北矿个别矿层Cl-集中明显。从Cl-在磷精矿中富集这种特征来看来，要用物理或化学方法分离除去CL-根是十分困难的。 　　在稀磷酸输送管道中，使用316L不锈钢均受到不规则的点状腐蚀，其表面凸凹不平，这是氟的典型侵蚀结果。 　　近年来发现碘元素的含量对腐蚀亦有影响口，在0.001%～ 0.002%的存在下，会使材料耐腐蚀性下降.而在上述离子共同作用下，则加速腐蚀。 　　2.2 介质流速设计不合理 　　主要表现在整改取代原材质后摩擦系数不同。一般设计流速为2～3m/s〃当磷酸介质流速很大，本身介质中含有CaSO4.H2O、硅胶等固体颗粒，就产生了腐蚀、磨蚀和“腐蚀+磨蚀”的交互作用，湿法磷酸腐蚀苛刻，影响因素十分复杂，介质流速对不锈钢腐蚀破坏影响很大.当高速流动的介质足以破坏不锈钢表面钝化膜，而损坏的钝化膜又不能及时修复时，腐蚀速度将随流速增高明显增大，当流速超过临界流速，不锈钢耐腐蚀性能大大降低甚至失去耐腐蚀稳定性.这就是腐蚀-冲蚀的协同作用和影响。（如图2a） 　　2.3 清理、清洗存在问题 　　输酸管线在堵塞的情况下，采取人工清理或清洗造成316L管道内壁出现上述的孔蚀、晶间腐蚀磨损后，表面就愈来愈粗糙，清理周期越来越短，垢层附着力原来越大，每一次清理或清洗持续时间会越来越长，频繁清理和长期敲打，变形严重无法满足输送流量需求而被更换如图2b所示。再者，采用浓度8%温度