羟基蛋氨酸钴配合物合成表征与热分析.docVIP

羟基蛋氨酸钴配合物合成表征与热分析 　　摘要以羟基蛋氨酸和氯化钴为原料合成配合物羟基蛋氨酸钴，用元素分析、红外光谱（FTIR）、粉末X射线衍射（XRD）、热分析（TGDTADTG）等进行表征.红外光谱证实钴（II）与羟基蛋氨酸中的羧基氧原子、羟基氧原子及甲硫基硫原子配位.XRD数据指标化结果表明该配合物晶体结构属于单斜晶系，晶胞?⑹?为：a=0.829 6 nm，b=0.656 9 nm，c=1.631 1 nm，β=92.65°.热分析结果表明，配合物在200 ℃以上开始分解，残余物为CoS.用Kissinger法和FlynnWallOzawa法计算羟基蛋氨酸钴的热分解动力学参数：活化能Ea和指前因子A. 　　关键词羟基蛋氨酸；钴（II）配合物；合成；热分解 　　蛋氨酸羟基类似物国内也称为羟基蛋氨酸，它与蛋氨酸有等同的生物效价，其配合物在消化道内采用氨基酸途径吸收，吸收速度快，吸收率高[1].作为一类饲料添加剂，羟基蛋氨酸配合物能提供动物生长发育所必需的微量元素及蛋氨酸源，具有稳定的化学性质、无毒性、对动物刺激性小等优点[23].羟基蛋氨酸微量元素配合物与天然氨基酸微量元素配合物功能相似，但它比天然氨基酸微量元素配合物因价格等方面的优势而更易满足市场的需要[4].目前，羟基蛋氨酸微量元素配合物的制备报道不多[56]，其单晶结构研究也很少[7].本文报道羟基蛋氨酸钴的合成方法与结构表征，并研究了其热分解过程和热分解动力学，为其深入研究和应用开发提供依据. 　　1实验部分 　　1.1仪器与试剂 　　BS124S电子天平（感量0.1 mg，北京塞多利斯仪器系统有限公司）；恒温磁力搅拌器；Vario EL CUBE元素分析仪（德国元素分析系统公司）；Nicolet 5700型傅里叶变换红外光谱仪（美国Nicolet仪器公司）；D/maxⅡ型X射线粉末衍射仪（日本理学公司）；SDT Q600同步热分析仪（美国TA仪器公司）. 　　羟基蛋氨酸（含水量12%的棕色液体，工业品，本文缩写为H2MHA），氯化钴、氢氧化钠、无水乙醇及其他化学试剂均为分析纯. 　　1.2Co（HMHA）2?H2O的合成 　　取20 mmol羟基蛋氨酸和10 mmol氯化钴于50 mL烧杯中，加适量蒸馏水并加热搅拌使其完全溶解，搅拌下逐滴加入20 mmol氢氧化钠的水溶液，此时溶液pH约为4～5，无沉淀物形成.继续加热并搅拌，当溶液浓缩至约10 mL时，有粉红色沉淀物生成.然后静置、冷却、结晶，抽滤，并用少量无水乙醇洗涤，将滤饼放入置有P2O5的干燥器中干燥1周，得粉红色固体粉末2.73 g，产率72.3%. 　　2结果与讨论 　　2.1元素分析及组成 　　产物中钴的含量用二甲酚橙作指示剂EDTA配位滴定法测定，C，H，S，O的质量分数用元素分析仪测定.实验结果为：w（Co）=15.60%（15.70%），w（C）=31.96%（32.00%），w（H）=5.15%（5.37%），w（S）=17.34%（17.08%），w（O）=29.53%（29.84%），括号内数据为理论计算值.从元素的实验测定值可推出产物的化学式为Co（C5H9O3S）2?H2O（Mr=375.31），其理论计算值与测定值很接近，即配合物的组成为Co（HMHA）2?H2O.该配合物在空气中很稳定，不吸潮，易溶于水. 　　2.2粉末X射线衍射分析 　　用X射线粉末衍射仪对所合成配合物进行扫描，测试条件Cu Kα射线（λ=0.154 06 nm），工作电压35 kV，电流60 mA，扫描速度8°/min，室温下收集3°～80°衍射数据，XRD图谱见图1. 　　由图1可知，羟基蛋氨酸钴在2θ=5.42°，10.86°和16.31°处出现三强峰，与氯化钴在2θ=35.76°，15.24°和51.54°处（JCPDS 850446）的三强峰不同.XRD图谱本底小，衍射峰强而尖锐，表明产物的晶形很好.配合物的衍射角2θ及衍射强度与氯化钴完全不同，说明形成了羟基蛋氨酸钴.同时，用计算机程序对其XRD数据进行指标化计算[8]，结果见表1.从计算结果可知，所有衍射数据能以一套晶胞参数按单斜晶系进行指标化计算，计算晶面间距dcal和实验值dexp接近，最大相对误差小于0.3%，表明该产物为单一物相，晶胞参数为：a=0.829 6 nm，b=0.656 9 nm，c=1.631 1 nm，β=92.65°. 　　2.3红外光谱分析 　　用KBr压片法在400～4 000 cm-1测试配合物红外光谱，如图2所示.2 919，1 426和1 312 cm-1的吸收峰为CH3S―的特征吸收峰.3 434 cm-1为―OH在3 650～3 200 cm-1内中等强度且较宽的伸缩振动吸收