电子束辐射引发涤纶(pet)接枝提高阻燃抗熔滴性能的研究-纺织材料与纺织品设计专业论文.docx

万方数据 东华大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他 人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东华大学或其它教育机构的学 位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在 论文中作了明确的说明并表示了谢意。 签名： 日期：  万方数据 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编 本学位论文。 保密 □，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密 □。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 摘要 东华大学博士论文 电子束辐射引发涤纶（PET）接枝提高阻燃抗熔滴性能的研究 摘 要 聚合物科学领域的的研究重点之一是对聚合物实施改性从而获得新的性能， 这对聚合物工业也有重要意义。作为当前使用最为普遍的聚合物之一，PET 有着 良好的性能，但在使用中还存在易燃、熔滴的缺点，为提高其使用性能，常对其 做改性处理。电子束辐射是一项比较方便高效的技术,它在聚合物的接枝改性上 正有着越来越多的应用。本文采用高能电子束为能量源,通过单体的选择和条件 的优化对 PET 材料进行接枝改性,在 PET 上形成一种类似膨胀阻燃体系，从而提 高 PET 材料的阻燃及抗熔滴性能。 本文首先进行了 PET 电子束(Electron Beam, EB)辐射效应的相关研究，发现： 1）PET 在空气中接受电子束辐射后，断裂强力和断裂延伸度下降，机械性能受 到损伤；2）PET 的分子量以及热稳定性随电子束辐射剂量的增加而逐渐降低， 说明 PET 大分子链发生了辐致降解；3）根据 XPS 谱图推断，PET 的电子束辐 射降解按 NorrishⅠ型机理进行，降解中伴生 CO、CO2 气体；4）通过 SPM 图像 判断，电子束辐射导致 PET 表面受损，变得粗糙不平；5）通过 X 射线衍射(XRD) 分析，发现低剂量的电子束辐射产生的热效应会导致 PET 结晶度上升，但高剂 量的电子束辐射会破坏 PET 的规整结构，导致其结晶度下降。 研究电子束共辐射法引发丙烯酸在 PET 上的接枝，并对接枝后 PET 的结构 以及热和燃烧性能做了评价，结果表明：当剂量为 400kGy，单体浓度为 40%， FeSO4 浓度在 0.1g/L，预处理温度 85°C，时间 2hr 时，接枝率最高，可达 22.3%。 通过 SEM 和 FTIR 的分析，证实丙烯酸被成功地接枝到 PET 上。通过对比接枝 前后 PET 的机械性能发现，随着接枝率的上升，断裂强力逐渐提高，断裂延伸 度逐渐下降。同时，接枝丙烯酸后的 PET 热失重性能有了明显改变，失重过程 变得复杂，出现五个失重阶段，1）由于失水形成的 50°C 到 160°C 失重阶段；2） 160°C 到 247°C 之间的失重阶段由于羧基脱水生成酸酐造成；3）支链断链形成 的第三个失重阶段最高温度为 314°C；4）超过 377°C 时由于聚合物主链断链形 成的；5）当温度超过 450°C，PET 炭化导致的失重阶段。接枝后 PET 的抗熔滴 性能有明显提高，但极限氧指数（Limited Oxygen Index, LOI）值随着接枝率的 提高而下降。DSC 分析发现 PAAc 接枝后破坏了原有 PET 的结晶结构，使得接 枝后的结晶度下降。说明丙烯酸渗透到了 PET 的内部，经过电子辐照后与 PET  反应，破坏了 PET 原有的结晶结构，使得其结晶度出现了较大幅度地下降。NMR 分析表明，接枝后的样品上叔碳原子数目增加，造成这个现象的原因应当是，接 枝后样品上发生了交联。结合 TEM 照片分析，发现辐射接枝交联后的 PET 纤维 皮层结构变得较为疏松，说明丙烯酸的接枝交联发生在 PET 的皮层。 研究电子束辐射引发丙烯酰胺在 PET 上的接枝，并对接枝后 PET 的结构以 及热和燃烧性能做了评价，结果表明：当辐射剂量为 400kGy 时，单体浓度低于 40%时，FeSO4 浓度在 0.1g/L，预处理温度 85°C，接枝率最高可达 7.8%。随着 接枝率的上升，断裂强力逐渐提高，随着接枝率的提高，断裂延伸度逐渐下降。 接枝丙烯酰胺后的 PET 热失重曲线较未接枝时多了 180°C 到 313°C 这一阶段， 这是由接枝到 PET 上的丙烯酰胺侧链断链引起的。这个过程中不仅有侧链的分 解断裂，还包