水分析化学 第章 酸碱滴定法.ppt

水质分析化学 讲解人:吴亚坤 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.2 酸碱溶液的H+浓度计算 3.3 酸碱指示剂 3.4 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 3.5 终点误差 3.6 酸碱滴定法的应用 3.7 水中碱度和酸度 HA　 = H+ ＋　 A－ （共轭酸） （共轭碱） 例如共轭酸碱对: HAc—Ac-、HF—F-、 NH4Cl—NH3、H2CO3—HCO3－、 HCO3－—CO32－、H2PO4－—HPO42－等。 ∴可按最简式计算 [OH-]=(C kb) 1/2 = (0.10 × 10-4.79 )1/2= 10-2. 90 pOH = -lg(10-2.90) = 2.90; pH =14.00-pOH = 11.10 例：计算总浓度为0.100mol·L-1的H2SO4 溶液的pH，已知pKa2 =2. 0。 解1： H2SO4 → HSO4- + H+ Ka1 第一步完全解离 HSO4- → H+ + SO42- Ka2 第二步解离平衡 [SO42- ]= c(H2SO4) Ka2/([H+] +Ka2) [H+] ≈ c(H2SO4) +[SO42- ] 代入Ka2值, 展开, [H+]2 + (0.01-0.100) [H+] －0.200×0.010 = 0 解之，得[H+] = 0.108 pH = 0.96 §2.3 酸碱缓冲溶液 缓冲作用：向溶液中加入少量的酸或碱，或由于化学反应产生少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度都能基本保持不变，这种作用称为缓冲作用。 缓冲溶液：具有缓冲作用的溶液。 缓冲溶液的缓冲作用 一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成，如HAc-Ac-, NH4+-NH3等，具有抗外加酸碱、抗稀释的作用。 高浓度的强酸或强碱溶液（pH2或pH12）也具有一定的缓冲能力，它们具有抗外加酸碱作用，但不抗稀释作用。 一、*缓冲溶液pH的计算 例：弱酸HA及其共轭碱A-（NaA）组成的缓冲溶液 由弱酸的解离平衡式得： 当pH6时，忽略式（1）中[OH-]： 式（4）取负对数，得： 对于强碱控制的缓冲体系,可认为 β=2.3[OH-] 3．缓冲容量 α= △C =β△pH 即在规定改变的pH值下（△pH）所需加入的酸碱量。 三、标准缓冲溶液 用来校正pH计，在一定温度下有准确pH值的溶液，其pH值由实验测定。 理论上计算此类溶液的pH值时，必须考虑离子强度的影响。 四、重要的缓冲溶液 缓冲溶液选择原则： 无污染，价格便宜 全域缓冲溶液：有很宽pH范围，一般由几种不同pKa（一元或多元酸及其共轭碱）物质混合而成。 例如伯瑞坦-罗宾森（Britton-Robinson）是由磷酸、硼酸和醋酸混合成，向其中加入不同量的氢氧化钠可以组成pH范围很宽的缓冲溶液，pH1.8～11.9；如柠檬酸和磷酸氢二钠按不同比例混合，可得pH2～8。 §3-4 酸碱指示剂（Indicator） 一、 酸碱指示剂的作用原理 二、指示剂的变色范围 对指示剂HIn： 所以指示剂理论变色范围：pH=pKa ? 1 上式中列出常用酸碱指示剂及其变色范围，可见：指示剂的变色点不恰好在pH=7，而随指示剂的KHIn而定，变色范围一般大于1pH单位和小于2pH单位，变色范围内显示过渡色。 §3-5酸碱滴定法的基本原理 §3-5酸碱滴定法的基本原理 讨论:强碱滴定强酸的滴定曲线 讨论:强碱滴定强酸的滴定曲线 讨论:强碱滴定强酸的滴定曲线 例： 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 讨论：滴定终点的确定方法 2 强碱滴定弱酸 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 （3）Vb = Va ：HAc →NaAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 2．滴定曲线 的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-]↓ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸）