超高效液相色谱―串联质谱多目标分析沉积物中微量有机紫外线吸收剂.docVIP

超高效液相色谱―串联质谱多目标分析沉积物中微量有机紫外线吸收剂 　　摘 要 利用超声波辅助萃取、通过硅胶柱层析法净化，联合超高效液相色谱-串联质谱技术建立了同时检测沉积物中12种微量有机紫外线吸收剂的定性定量方法。优化了萃取条件，比较了净化过程中硅胶活化温度、洗脱剂种类和体积对回收率的影响。样品在甲醇中经超声波辅助萃取3次，每次15 min； 硅胶活化温度为160 ℃，洗脱剂为甲醇/二氯甲烷混合液（1∶1， V/V）； 质谱采用大气压力化学电离源正离子模式，数据采集为选择反应监测模式。目标物的回收率为55%～118%，方法定量限为1～250 pg/g，有效控制了基质干扰。采用本方法初步分析了珠江广州城市河段表层沉积物中的有机紫外线吸收剂，除UV-327外，其它目标物均被检出，含量最高可达12.0 ng/g（干重）。 　　关键词 超声波辅助萃取； 超高效液相色谱-串联质谱； 紫外线吸收剂； 硅胶柱净化 　　1 引 言 　　紫外线吸收剂被广泛应用于化妆品、洗发水等个人护理品，以减弱太阳紫外线对皮肤和毛发的伤害【1～3】； 此外，紫外线吸收剂也被添加到纺织品、塑料、汽车抛光剂等工业品以延缓产品老化【4～6】。紫外线吸收剂可通过皮肤和衣物洗涤（如沐浴、衣服清洗等）、娱乐性活动（如游泳）、垃圾渗滤液渗透等多种途径直接进入环境，亦可经处理/未处理的污水和污泥排放间接进入环境【4，7】。研究表明，紫外线吸收剂在地表水、污水和污泥中广泛存在【6～9】，有些紫外线吸收剂甚至可在生物体中富集【5，7，10，11】。同时，有机紫外线吸收剂被证实具有有内分泌干扰效应【12，13】。 　　目前，紫外线吸收剂的分析多采用气相色谱-质谱联用法【2，10，14】和液相色谱-质谱联用法【4，5，15】，检出限一般在ng/g或ng/L量级。如刘伟等【16】 采用气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）建立了同时测定运动饮料中 9 种紫外线稳定剂的分析方法，Poiger等【17】用GC-MS建立了瑞士湖泊水体中4种常用紫外线吸收剂的分析方法； Liu等【18】报道了污水处理厂进出口污水中6种紫外线吸收剂的GC-MS/MS分析方法； Zhang等【4】运用液相色谱-质谱联用法建立了沉积物和污水处理厂污泥中5种二苯甲酮类紫外线吸收剂的分析方法； 高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）亦被用于鱼体内有机紫外线吸收剂的检测【5】。 　　环境介质中有机紫外线吸收剂的通常须经过萃取浓缩以后才能进行仪器分析。常用的固体介质中有机紫外线吸收剂的萃取方法有索氏抽提【11】、加压流体萃取（PLE）【6，10，18】、超声波辅助萃取（USE）【19】和微波辅助萃取（MAE）【9】等。此外，由于环境样品的复杂性，萃取后的样品一般需经净化，降低基质干扰，以提高分析灵敏度和准确性【10】。 　　已有的研究样品前处理耗时较长、溶剂用量多、操作繁琐，且通常只能分析某一类别几种有机紫外线吸收剂【9】。此外，分析方法大多集中在水体中有机紫外线吸收剂的检测【7，8，15】，而对更为复杂的固体基质，如沉积物中有机紫外线吸收剂的分析方法的报道较少【1】。本研究以我国使用最广泛的有机紫外线吸收剂为目标物，样品经硅胶层析柱分离净化，采用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）检测，建立了针对沉积物中5类12种有机紫外线吸收剂的多目标分析方法。目标物定量限多在1～4 pg/g（干重），可用于深入研究有机紫外线吸收剂在环境中的分布及其环境行为。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　TSQ Vantage三重四极杆质谱仪，配有Accela 1250四元泵和Accela自动进样器的液相色谱系统（美国Thermo Fisher公司）； YJ-5200D超声机（中国宁波市鄞州甬杰实验仪器有限公司）； Syncore Polyvap R-12平行蒸发仪（瑞士Buchi公司）； TDL-40B离心机（上海安亭科学仪器厂）。 　　分析物和内标：二苯甲酮-3（BP-3，98%）、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮（UV-531，98%）、对甲氧基肉桂酸辛酯 （EHMC，98%）、4-甲基苄亚基樟脑（4-MBC，98%）、奥克立林（OCR，97%）、对二甲氨基苯甲酸异辛酯（ODPABA，98%）、2-（2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基）-5-氯苯并三唑（UV-326，98%）、2-2′-羟基-5′-叔辛基苯基）苯并三唑（UV-329，98%）、2-（2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基）-5-氯代苯并三唑（UV-327，98%）、2-（2′-羟基-3′，5′-二叔戊基苯基）苯并三唑（UV-328，98%）、2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三唑（UV-P，97%）、2-（2H