铝在建筑陶瓷坯体釉料以及微晶玻璃中作用与影响.docVIP

铝在建筑陶瓷坯体釉料以及微晶玻璃中作用与影响 　　摘 要:铝是陶瓷产品化学组成中的重要元素,本文对陶瓷原料中的含铝化合物或矿物的物理化学及工艺性能作了阐述,并详细分析了氧化铝对陶瓷坯体、釉料及微晶玻璃的作用与影响。 　　关键词:化学组成;铝 　　 　　1 铝的基本物理、化学性质 　　 　　与硅一样,铝也是优先选择配位数为4的键,形成所谓的铝氧四面体。不过与硅不同的有两点,一是铝氧四面体整体带负电荷(硅氧四面体是电荷中性的),需要额外的阳离子与之平衡;二是铝除了主要选择sp3杂化轨道外,有时还选择有sp3d2的杂化轨道,即选择配位数为6的键。例如,刚玉(Al2O3)中的Al即为六次配位的铝,莫来石(3Al2O3?2SiO2)中的铝一半为四次配位,一半为六次配位。铝的离子半径小,电荷较高,极化能力也强,与氧结合的Al-O键强度较高。铝属于轻金属,也属于化学活动性较高的两性金属。它与一些非金属B、Si、 P、As、O、S、Se、Te以及卤族元素在受热时都可发生反应,生成三价化合物;它与酸和碱均发生反应生成氢气;铝与氧易发生强烈反应并且释放出大量的热,所以铝是较强的还原剂,它可以把很多金属氧化还原出金属单质,例如Cr、Si等,这种方法也常称为铝热法。 　　 　　2 铝的存在形式及主要性质 　　 　　铝是地壳中丰度处于第三高的位置,它的存在形式主要有两类,一类是氧化铝(和含水氧化铝),一类是铝硅酸盐。尚有少量以硫酸盐复盐形式存在的矾类,分述如下: 　　2.1氧化铝和含水氧化铝 　　氧化铝存在三种主要变体,分别为α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3。前者在自然界以刚玉的形式存在,后两者是制备 Al2O3过程中的人工产物。 　　α-Al2O3即称为刚玉,它是最致密、最稳定的变体。α-氧化铝是氢氧化铝和含水氧化铝在高温下的烧成产物,温度越高,生成的α-氧化铝就越多。1980℃以上的高温可以获得几乎100%的α-氧化铝。α-氧化铝(即刚玉)是莫氏硬度为9的高硬度材料,它可以作优良的磨具材料,虽然它的硬度不如金刚石和碳化硅,但它的韧性好,可用作金属研磨。α-氧化铝的熔点高,为2045℃,因此也可作为耐火材料,如含锆的电熔锆刚玉以及合成高纯莫来石等都是窑炉不可缺少的耐火材料。α-氧化铝的比重较大,为3.94～4.20,因此刚玉球或高铝球又是球磨机的高级磨料,远较二氧化硅(比重为2.6～2.9)球石研磨效率高。α-Al2O3的化学性质也相对惰性,它不溶于水,不溶于一般酸、碱,只微溶于强酸和强碱,但能被氢氟酸和硫酸氢钾浸蚀。 　　β-氧化铝是含有极少量碱金属的氧化铝,属于六方晶系,比重低于刚玉,为3.32～3.69,莫氏硬度也较低,为5.5～6.0。α-Al2O3在1500～1800℃并有碱金属成份存在的条件下可转变为β-Al2O3,它也只有在Al2O3熔体极缓慢冷却下才形成,而且仅在高温下才稳定。它的最大特点是具有很大的离子导电能力,是固体电池的理想材料。? 　　γ-氧化铝是人工制备的产物,它是氢氧化铝在低温下(450℃)生成的变体,它也可由一水软铝石和三水软铝石在950℃附近加热生成,这种变体在1000℃以上加热就要转变成α-Al2O3。通常的工业氧化铝即属于γ-Al2O3,这种氧化铝的最大特点是活性强,因此适用于制备陶瓷和色料等。γ-氧化铝属于四方晶系(假等轴晶系),比重为3.42～3.62,硬度也低于α- Al2O3。这种白色松散的结晶粉末也是由粒度小于0.1μm的晶体组成的多孔球形体,球形体的平均粒径为40～70μm,它的Al2O3含量大于98%。 　　含水氧化铝在自然界的主要产出形式是铝土矿,它是一种无塑性的类似粘土的矿石。铝土矿的主要矿物组成是一水硬铝石(AlOOH)、一水软铝石(AlOOH)和三水软铝石[Al(OH)3]。杂质矿物种类较多,有高岭石、石英、赤铁矿、针铁矿、金红石、方解石、电气石、锆英石、绿泥石和有机物等。铝土矿一般分为两种:一种是一水型的铝土矿,主要是由一水硬铝石和(或)一水软铝石组成;另一种是三水型的铝土矿,主要由三水软铝石组成。一水型的铝土矿多属沉积矿床,热液型与变质型较少,多产于我国北方地区。三水型铝土矿主要是在表生条件下,由长石等铝硅酸盐矿物经风化、水解生成的。热带与亚热带气候有利于三水铝石的生成,多产于我国福建、广东、海南地区的红土分布区。 　　我国根据铝土矿中的Al2O3含量以及杂质含量将铝土矿分为三级:A级Al2O3≥70% ,B 级Al2O3 60%～70%,C级Al2O3 50%～60% 。由于铝土矿中的Fe2O3、TiO2含量较多,烧成白度低,故在陶瓷工业直接用铝土矿原矿者很少,笔者曾将含70% Al2O3的B级铝土矿用于利用钒钛矿渣生产黑色抛光砖,获得了