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铝箔钝化机理以及钝化膜性质研究 　　摘要 　　对铝箔在浓硝酸或浓硫酸中的钝化机理以及钝化膜性质进行了深入的研究,研究结果表明铝箔的钝化是一复杂的电化学过程,同时也给出了钝化膜形成的机理以及钝化膜的化学性质。 　　关键词 铝箔钝化机理 钝化膜 浓硝酸 浓硫酸 电化学过程 　　关于铝箔在浓硝酸以及浓硫酸中的钝化问题高中教材中只是做了极为简单的介绍,然而这种介绍却引起很多同学对钝化膜形成机理以及钝化膜所具有性质的极大兴趣,为了弄清铝箔在浓硝酸以及浓硫酸中的钝化机理以及钝化膜所具有的性质,还有钝化过程中所出现实验现象的原因,笔者对此进行了系统的实验研究和理论研究。 　　1 铝箔钝化机理以及钝化膜性质的实验研究 　　1.1 铝箔在浓硫酸中钝化情况的研究 　　(1)取用砂纸打磨好的15 mm×15 mm铝箔(纯度99.99%以上)11个,放入装有20 mL ??18 mol/L浓硫酸的小烧杯中钝化。 　　(2)观察可以发现开始铝片上有气体生成,随着反应进行溶液开始浑浊并出现丁达尔现象,一定时间后溶液浑浊加重,丁达尔现象消失,并且随后产生大量乳白色固体,同时没有闻到刺激性气味。 　　(3)另设计实验把产生的气体采用排水法收集于小试管中(时间要求比较长),并用酒精灯火焰检验,可以发现有轻微的爆鸣声,同时把小试管内被气体饱和的水分成2份,一份加入硫酸铜溶液,观察没有现象;另一份加入氯化钡溶液,观察没有现象,再加入稀硝酸后开始非常缓慢地析出极少量白色沉淀。 　　(4)对(1)中铝箔每隔3′30″取出一块处理干净后放入10 mL 0.1 mol/L硫酸铜溶液(共11份)中观察现象,完毕后取出放在滤纸上再进一步观察,结果如表1。 　　 　　表1 浓硫酸中铝箔钝化效果检验实验现象 　　 　　序号1234567891011 　　硫酸铜溶液中观察每次结果均有铜析出也有气泡 　　取出在空气中观察9′左右取出的铝箔表面析出铜最少,其余时间均较多 　　结论钝化过程存在一个最好的时间范围,在这个时间段内钝化效果最好 　　 　　(5)把6片用砂纸打磨好的15 mm×15 mm的铝箔(纯度99.99%以上)放入一配有玻璃塞且装有浓硫酸的广口试剂瓶中长时间(以天计)观察,可以发现溶液澄清→出现气泡→溶液出现丁达尔现象→丁达尔现象消失且溶液变浑浊→最后铝箔全部溶解且溶液中出现大量的淡黄色固体。 　　结论: 从铝箔在浓硫酸中钝化的实验情况可以看出整个过程中有S、H2、SO2产生,其中S是最重要的物质,而且长时间把铝箔放置在浓硫酸中会出现铝箔全部溶解的情况,在整个钝化过程中存在一个最佳的钝化时间。 　　1.2 铝箔在浓硝酸中钝化情况的研究 　　(1)取用砂纸打磨好的15 mm×15 mm铝箔(纯度99.99%以上)11个,放入装有20 mL ??16 mol/L浓硝酸的小烧杯中钝化。 　　(2)观察可以发现开始铝片表面没有明显变化,仔细观察有极少极细腻的气泡,隔一定时间非常轻微地振荡小烧杯发现有极少极细腻的气泡逸出,一定时间后溶液变黄。 　　(3)随着反应时间增长,溶液出现丁达尔现象,而且溶液黄色加深。 　　(4)对(1)中铝箔每隔3′30″取出一块处理干净后放入10 mL 0.1 mol/L硫酸铜溶液(共11份)中观察现象,完毕后取出放在滤纸上再进一步观察,结果如表2。 　　 　　表2 浓硝酸中铝箔钝化效果检验实验现象 　　 　　序号1234567891011 　　 　　硫酸铜溶液中观察每次铝箔表面均没有明显现象,仔细观察有极细微气泡及极少量铜 　　取出在空气中观察一定时间后,铝箔表面出现极为少量的紫红色的铜 　　结论浓硝酸对铝箔钝化的效果较好 　　 　　(5)把6片用砂纸打磨好的15 mm×15 mm铝箔(纯度99.99%以上)放入一配有玻璃塞且装有浓硝酸的广口试剂瓶中长时间(以天计)观察,可以发现溶液保持澄清→溶液出现黄色→溶液出现丁达尔现象→最后铝箔全部溶解且溶液呈现深绿色,打开瓶塞后有红棕色气体逸出。 　　(6)把12片用砂纸打磨好的15 mm×15 mm的铝箔(纯度99.99%以上)放入一配有单孔胶塞且装有浓硝酸的试管中,用排水法收集产生的气体,同时把试管放入冷水中长时间观察,发现试管底部出现无色晶体,时间越长晶体越多;同时试管中收集到无色气体,把2种物质分别进行如下检验: 　　①无色晶体取出洗净放入一试管中,加入蒸馏水,无色晶体溶解,再加入氢氧化钠溶液产生白色沉淀,过量时白色沉淀溶解; 　　②试管中收集到的无色气体接触空气后,气体变成红棕色,点燃的火柴放于试管口,没有爆鸣声,而且有的研究也有类似结论[1]。 　　结论: 从铝箔在浓硝酸中钝化的实验情况可以看出整个过程中NO2是主要产物