铬系催化剂在淤浆法聚乙烯工艺中应用研究.docVIP

铬系催化剂在淤浆法聚乙烯工艺中应用研究 　　【摘 要】铬系乙烯聚合催化剂是近年来烯烃聚合催化剂的研究热点，与其他类型催化剂相比，铬系催化剂生产的聚乙烯产品分子量分布宽、分子量高，且聚合物中含有少量的长支链。高密度聚乙烯世界产量的40%～50%是采用铬系催化剂来生产的，其重要的工业价值吸引了大量的学术和工业研发的投入。论文结合铬系催化剂的发展在淤浆法聚乙烯技术中的应用做出阐述，介绍了铬系催化剂的一些特性。 　　【Abstract】Chromium - polyethylene polymerization catalyst is a research hotspot for olefin polymerization catalyst in recent years. Compared with other types of catalyst， the molecular weight of polyethylene products produced by chromium catalyst is wide distribution and high weigh， and contains a small amount of long branched polymer. 40%～50% of high density polyethylene production in the world is produced by chromium catalyst， its important industrial value attracts a large number of academic and industrial research and development investment. In this paper， the application of chromium based catalyst in slurry method polyethylene technology is described， and some characteristics of chromium catalyst are introduced. 　　【?P键词】淤浆法；高密度聚乙烯；铬系催化剂 　　【Keywords】slurry method； high density polyethylene； chromium catalyst 　　【中图分类号】TQ325.1+2 【文献标志码】A 【文章编号】1673-1069（2017）12-0170-02 　　1 引言 　　溶液法、淤浆法、气相法是高密度聚乙烯生产的三种主要生产技术，如今催化剂技术更加成熟，促使不造粒技术、共聚技术、双峰技术等高密度聚乙烯技术不断涌现[1]，在世界范围内，高密度聚乙烯最主要的生产技术是反应压力低、操作容易控制、产品性能好的淤浆聚乙烯生产工艺。 　　淤浆法聚乙烯生产工艺主要包括环管淤浆法工艺和釜式淤浆法工艺。环管淤浆法工艺主要用于生产HDPE和LLDPE/HDPE，其典型代表有Chevron Phillips公司的环管淤浆法工艺、Borealis公司的Borstar工艺和Ineos公司的Innovene S工艺。釜式淤浆法工艺只适合于生产HDPE树脂，其典型代表有Lyondell-Basell公司的Hostalen工艺、三井化学/Prime聚合物公司的CX工艺和Equistar-Maruzen工艺等。对于小规模装置，釜式淤浆法工艺技术仍然具有竞争力[2]。 　　虽然淤浆法聚乙烯工艺有以上两大类六种典型工艺技术，但铬系催化剂的应用多在Phillips工艺、Innovene S工艺和Hostalen三种工艺之中。特别是Phillips工艺，Phillips公司是开发和应用铬系催化剂的典型代表。 　　2 Phillips工艺 　　1951年，Phillips石油公司用负载在硅铝催化剂上的氧化镍和氧化铬制备低分子量乙烯齐聚物，以获得高辛烷值的汽油组分，实验结果除了得到通常的液态产物外，还观察到白色的固体，证明为高分子量聚乙烯。1958年，Phillips石油公司首次专利报道了一种硅胶负载的用于烯烃聚合的CrO3/SiO2催化剂，即Phillips型催化剂，开创了铬系催化剂用于烯烃聚合的重要科技领域[3]。 　　用于乙烯聚合的Phillips型铬系催化剂一般由载体、活性组分或部分助催化剂组成，其中，载体主要为无机氧化物，活性组分为氧化铬，助催化剂主要为烷基铝或有机硼。同时聚乙烯产品性能还与载体材料类型、化学组成、结构、表面积和孔体积等相关。 　　Phillips公司还致力于进一步改进和简化其环管工艺，以节约投资和操作费用。 　　Phillip