张其土版41.pptxVIP

作业P1631,5,8,10(1),13~16,17(注意胶粒运动速度5.66改为5.66×10-6cm/s).理想晶体和玻璃体实际晶体和玻璃体总述石英不同粒径性能对比直径10－2米10－9米表面积0.26m2/Kg0.26*107m2/Kg表面能0.26J/Kg0.26 *107J /Kg由于高分散系比低分散系能量高得多，必然使物系由于分散度的变化而使性质方面有很大差别。 物理性质：熔点、沸点、蒸汽压、溶解度、吸附、烧结等 化学性质：化学活性、催化、固相反应 等理想晶体和玻璃体：假定任一个原子或离子都处在三维无限连续的空间中，周围对它作用完全相同。实际晶体和玻璃体：处于物体表面的质点，其境遇和内部是不同的，表面的质点由于受力不均衡而处于较高的能阶，所以导致材料呈现一系列特殊的性质。固体表面力场与表面能。离子晶体在表面力场作用下，离子的极化与重排过程。多相体系中的界面化学：如弯曲效应、润湿与粘附，表面改性。多晶材料中的晶界分类，多晶体的组织，晶界应力与电荷。粘土胶粒带电与水化等一系列由表面效应而引起的胶体化学性质如泥浆的流动性和触变性、泥团的可塑性等。内容提要 4.1固体的表面 主要内容：固体表面的特征、结构和固体的表面能 。 定义表面____一个相和它本身蒸汽或真空接触的分界面。 界面____一相与另一相(结构不同)接触的分界面。 一、固体表面的特征二、晶体表面结构三、固体的表面能一、固体表面的特征1. 固体表面的不均匀性，表现在： (1) 绝大多数晶体是各向异性，因而同一晶体可以有许多性能不同的表面。(2)同一种物质制备和加工条件不同也会有不同的表面性质。(3)晶格缺陷、空位或位错而造成表面不均匀。(4)在空气中暴露，表面被外来物质所污染，吸附外来原子可占据不同的表面位置，形成有序或无序排列，也引起表面不均匀。(5) 固体表面无论怎么光滑，从原子尺寸衡量，实际上也是凹凸不平的。2. 固体表面力场 晶体中每个质点周围都存在着一个力场，在晶体内部，质点力场是对称的。但在固体表面，质点排列的周期重复性中断，使处于表面边界上的质点力场对称性破坏，表现出剩余的键力， 称之为固体表面力。定义：表面力的分类：(1) 范德华力(2) 静电力 (1) 范得华力(分子引力) 是固体表面产生物理吸附或气体凝聚的原因。与液体内压、表面张力、蒸汽压、蒸发热等性质有关。 来源三方面：定向作用力FK(静电力) ,发生于极性分子之间。 诱导作用力FD ，发生于极性与非极性分子之间。 分散作用力FL(色散力) ，发生于非极性分子之间。 表达式：F范＝FK＋FD＋FL ? 1/r7 说明：分子间引力的作用范围极小，一般为3～5?。 当两个分子过分靠近而引起电子层间斥力约等于B/r3 , 故范得华力只表现出引力作用。 (2) 静电力： 静电力是表面吸附离子后带电，从而在二个表面间产生库仑作用力。 库仑作用是一种很强的长程作用，因此静电力是所有表面力中最强的一种，它存在时，系统的性质主要由它来决定。 二、晶体表面结构超细结构(微观质点排列)显微结构(表面几何状态)1. 离子晶体表面表面力的作用： 液体: 总是力图形成球形表面来降低系统的表面能。 固体: 使固体表面处于较高的能量状态(因为固体不能流动), 只能借助于离子极化、变形、重排并引起晶格畸变来 降低表面能，其结果使固体表面层与内部结构存在差异。NaCl 晶 体图3－1 离子晶体表面的电子云变形和离子重排说明： 1. 离子晶体MX在表面力作用下，处于表面层的负离子X在外侧不饱和，负离子极化率大，通过电子云拉向内侧正离子一方的极化变形来降低表面能。这一过程称为松弛，它是瞬间完成的，接着发生离子重排。NaCl 晶 体图3－1 离子晶体表面的电子云变形和离子重排2. 从晶格点阵稳定性考虑，作用力较大，极化率小的正离子应处于稳定的晶格位置而易极化的负离子受诱导极化偶极子排斥而推向外侧，从而形成表面双电层。重排结果使晶体表面能量趋于稳定。 3、 NaCl形成双电层厚度为0.02nm,在Al2O3、SiO2、ZrO2等表面上也会形成双电层。 4、当表面形成双电层后，它将向内层发生作用，并引起内层离子的极化和重排，这种作用随着向晶体的纵深推移而逐步衰减。表面效应所能达到的深度，与阴、阳离子的半径差有关，差愈大深度愈深。 5、离子极化性能愈大，双电层愈厚，从而表面能愈低。 化合物表面能（N/m）硬 度PbI2PbF2BaSO4SrSO4CaF20.130.901.251.402.50122.5～3.53～3.54表4-1 某些晶体中极化性能与表面能关系 实验观测表明： 固体的实际表面是不规则和粗糙的， 最重要的表现为表面粗糙度和微裂纹。 表面粗糙度：(1)使表面力场变得不均匀，其活性及其