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元素化学26:钴镍及其化合物
(时间:2.5 小时 满分:100 分)
第一题(10 分)回答一组小问题
1.为研究第Ⅷ族元素的性质递变规律,现取两只试管,在试管①中盛Fe(OH) ,在试管②
3
中盛Co(OH)3 ,向两支试管中各加入浓盐酸,并在试管口放湿润的KI 淀粉试纸,结果发现试
管①中沉淀溶解,试管口试纸不变色;试管②中沉淀溶解,且试管口试纸变蓝色,根据上述实
验,可推知:
Fe3+的氧化性比Co3+的氧化性 (强或弱);写出有关反应的离子方程式:
2 .Co3+的盐一般不如Co2 +的盐稳定,但生成某些配合物时,Co3+却比Co2 +稳定。请解释
其原因。
3 .Na [Co(CN) ] 晶体,加入NaOH 溶液中,有氢气放出,请写出反应的化学方程式。
4 6
4 .CO 与Co 形成的羰基化合物是一种配位化合物,
CO 是配位体,提供电子对的是_______原子。中心原子Co
的外围电子数是18,所以这种羰基化合物的结构式应是:
其原因是
。
5 .用Na CO 和CoSO 反应制备CoCO ,经分析,产品中有Co O 杂相存在。试解释原因。
2 3 4 3 3 4
-13 -15
Ksp CoCO3 =1.4×10 KspCo(OH)2 =1.6×10
第二题(15 分)镍的配合物
Ni (Ⅱ)的配合物可以形成四配位的四面体形或平面正方形,亦可形成六配位的八面体形;
而Ni (0 )的配合物往往以四面体形的四配位形式存在。
1.以CN-和H O 为配体,写出符合下列条件的配合物化学式。
2
1
()一种非电解质的八面体配合物 。
(
2 )两个配离子为平面正方形结构的配合物A 和B,它们均是1 ︰1 电离类型:
A 是 B
, 是 。
3 Ni(CN) 5H O
()在 2 · 2 中可能形成的配离子 。
2 .10℃下将H3BO3 和NiCl2 在一定条件下反应,用NaOH 溶液中和后得钠盐C 。C 是单核
配合物(不带结晶水),配离子中有环状结构。经元素分析X 中w(Ni) =18.82%。
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画出C 的结构示意图,并写出反应生成C 的离子反应方程式。
3 Ni D 1 2 E E
.金属 与环稀烃 一定条件下以物质的量 ︰ 反应生成配合物分子 ; 分子有很
好的对称性,核磁共振显示E 2 H E
分子中只有 种类型的 原子;取一定量的 ,在足量纯氧中燃
烧,所得固体质量为原质量的27.15% E
。画出 的结构简式。
4 .金属镍一般由其氧化物的热还原法进行制备,但纯度不高。如何由粗镍制备高纯度的镍。
第三题(6 分)高价钴的化学制备
有人曾经用电解法制得过 Co(NO ) 的水溶液,但却未能分离出它的固体水合盐。最近,
3 3
有化学家用 O 作用于CoF ,得
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