第八章卤代烃8学时）.doc

第八章 卤代烃 （8学时） 目的要求： 1、了解卤代烃的分类、命名及同分异构； 2、掌握卤代烷的化学性质； 3、掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素； 4、掌握一卤代烯烃和一卤代芳烃的化学性质； 5、掌握卤代烃的制法； 6、了解一些重要的卤代烃的用途 教学重点： 一卤代烷，亲核取代反应，卤代烃的制备 教学难点： 亲核取代反应的两种机理，亲核取代反应的立体化学，卤代烃的制备 主要内容 1．卤代烃的分类和命名 2．一卤代烃的性质 3．卤代烃的亲核取代反应类型 亲核取代反应的两种机理——SN1和SN2机理， 5．两种机理在反应动力学和立体化学上的不同之处 6．卤代烃的制备 7．重要的卤代烃 第一节 卤代烃的分类、命名和同分异构 分类 卤代烃：烃分子中的氢被卤素取代的产物。 1．根据原子数目可分 一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6 2．根据卤代烃中烃基结构不同分为：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃 3．根据和卤原子相连的C原子可分为 伯卤代烃、仲卤代烃、叔卤代烃（卤原子相连的C原子是伯、仲、叔C。 二、命名： 普通命名法－用于结构简单的命名 俗名－有些卤代烃采用俗名 CHCl3 氯仿（三氯甲烷） CHI3 碘仿（三碘甲烷） CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） C6H6Cl6 六六六（1,2,3,4,5,6-六氯环已烷） 系统命名法 系统命名法是把卤原子当作取代基，即烃的卤代衍生物。它的命名与烃的命名相似，但在烃名称前面需标明卤原子的位置、数目和名称。例如： 对氯苯酚 2-甲基-4-溴戊烷 1，1，1-三氟-2-氯-2-溴乙烷 注意：多个基团同时存在时，较优基团排在后（但英语是按第一字母顺序排序）。 三、同分异构 卤代烃的同分异构数目比相同碳的烷烃异构体要多。卤代烃比烷烃多官能团的位置异构。 丙烷 一氯丙烷 丁烷 一氯丁烷 异构体数目 1 2 2 4 卤代烃的性质 物理性质 一般为无色液体。 卤代烷的蒸气有毒。 沸点：多为液体，少数为气体。 较相应的烷烃高。 随着C原子数的增加而升高。 RI＞RBr＞RCl＞RF 直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。 相同C原子数1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1； RI、RBr＞1；有两个以上的卤素取代基的分子比重一般＞1，并按一卤代烃、二卤代烃、三卤代烃的次序，密度升高，熔沸点升高；碳数相同时，按氯代烷、溴代烷、碘代烷的次序密度升高，熔沸点升高。 溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂 二、光谱性质 1．红外光谱 碳卤键的吸收频率是随着卤素原子量的增加而减小的。 C—F键的化合物其吸收带频率在1400～1000cm-1； C—Cl键的化合物其吸收带频率在800～600cm-1； C—Br键的化合物其吸收带频率在600～500cm-1； C—I键的化合物其吸收带频率靠近500cm-1； 2．核磁共振 1) 1HNMR ①　质子的化学位移向低场移动，δ值大于烷烃。 ②　随着卤代烷中卤原子电负性的增加其化学位移也增加。 HC—F： 4～4.5； HC—Cl： 3～4； HC—Br： 2.5～4； HC—I： 2～4； 2) 13CNMR 在C—X键中，随着X 电负性的增加，δc 值增大； 如： X 由 I —— F ， △δc 在 20ppm — 70ppm 3．质谱 ①　脂肪族卤代烃的M＋ 峰较弱，芳香族卤代烃的较强 卤代烃（R-Cl, R-Br) 的 MS图常常可由其同位素的丰度比加以识别。 三、偶极矩 一氯甲烷的偶极矩为1.94D 第三节 卤代烃的反应 A. 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因为：分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷Cd＋，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻而发生亲核取代反应（即由亲核试剂进攻 Cd＋ 而进行的取代反应） 。 R—X 的典型反应就是 亲核取代反应，用SN 表示； Nu：— 表示亲核试剂 B. 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 C—X键： C—H C—Cl C—Br C—I 键 能： 414 339 285 218（KJ/mol） 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。 C. 卤代烃不仅进行 取代反应，而且也发生消除反应： 卤代烃脱去 HX 得到烯烃，是制备烯烃的方 脂肪族卤代烃的亲核取代反应（nucleophilic substitution）及其历程 （一）、亲核取代反应 卤原子的电负性