红外使用与日常维护课件.ppt

傅立叶红外光谱 样品调制及图谱解析技巧 西北大学分析测试中心 王振军;一、样品调制;红外实验所需的油压机以及模具;红外实验所需的样品架; 对于吸水性很强、有可能与溴化钾发生反应的样品采用制成糊剂的方法进行测量。取2mg样品与 1滴石蜡油研磨后，涂在溴化钾窗片上测量。 注意要扣除石蜡油的吸收峰;制备高聚物薄膜常用溶剂;常用的反射配件;80o角水平反射附件; 液体 凝胶 糊状 固体 膜 反应过 程监测 ;单次反射ATR; 3、液体样品的制备 对于沸点较高且粘度较大的液体样品，取2mg或一滴样品直接涂在KBr窗片上进行测试 对于沸点较低的样品及粘度小、流动性较大的高沸点液体样品放在液体池中测试 液体池是由两片KBr窗片和能产生一定厚度的垫片所组成 切记不得有水;液体池的安装过程;气体样品采用气体池，直接测试； 浓度高的样品，采用光程短的气体池，或者减小压力，或者用氮气或氦气进行稀释； 对于浓度低至PPM或PPB量级的样品，采用光程长的气体池以及更高灵敏度的MCT检测器。;气体池以及气体池架;二、红外光谱解析技巧;(1) 诱导效应（I效应） 分子内某个基团邻近带有不同电负性的取代基时，由于诱导效应引起分子中电子云分布的变化，从而引起键力常数的改变，使基团吸收频率变化。 吸电子基团（－I效应）使邻近基团吸收波数升高（吸－高） 给电子基团（＋效应） 使邻近基团吸收波数降低（给－低）;如：化合物 (υC=O/cm-1)  CH3-CO-CH3 CH2Cl-CO-CH3  1715 1724 Cl-CO-CH3 Cl-CO-Cl F-CO-F 1806 1828 1928 相同的吸电子取代基越多  波数升高越多 取代基吸电子性（电负性）越强 波数升高越多;(2) 共轭效应（C效应） 在有不饱和键存在的化合物，共轭体系经常会影响基团吸收频率。共轭体系有 “π-π”共轭和“p-π”共轭。基团与给电子基团共轭，使基团的吸收频率降低; 如：化合物 υC=O/cm-1 ;(3) 振动偶合与费米（Feimi）共振 如果一个分子内邻近的两个基团??置很靠近，它们的振动频率几乎相同，并有相同的对称性，就会偶合产生两个吸收带，这叫振动偶合。在许多化合物中都可以发生这种现象。（6种情况） 一个碳原子上含有两个或三个甲基，则在1385－1350cm-1出现两个吸收带。 酸酐上两个羰基互相偶合产生两个吸收带;表 酸酐的υC=O谱带;二元酸两个羰基之间只有1－2个碳原子时，会出现两个υC=O 相隔3个碳原子以上则没有这种偶合。 如：化合物 υC=O/cm-1 HOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH 1740, 1710 1780, 1700 HOOC(CH2)nCOOH N≥3时 只有一个υC=O;具有R-NH2和R-CONH2 结构的化合物，有两个υN-H。 这也是区分伯、仲、叔胺的有效方法，氮上有几个氢，3300－3500cm-1就有几个峰。 酰胺中由于δN-H 与υC-N偶合产生酰胺Ⅱ和Ⅲ带。 酰胺Ⅱ带在1570－1510cm-1，酰胺Ⅲ带在1335－1200cm-1 ; Fermi共振 当一个倍频或合频靠近另一个基频时，则会发生偶合，产生两个吸收带。一般情况下，一个频率比基频高，而另一个比基频低，这叫Fermi共振。 如：正丁基乙烯基醚中ω＝CH（810cm-1）的倍频与υC＝C发生Fermi共振，出现两个强的谱带在1640，1613cm-1。 环戊酮分子中υC=O出现两个吸收带1746，1728cm-1，这是由于羰基的伸缩振动与环的呼吸振动（889cm-1）的倍频间发生Fermi共振所致。;（4）张力效应 与环直接连接的环外双键（烯键、羰基）的伸缩振动频率，环张力越大其频率越高。 如：;; (5)氢键 氢键的形成往往使伸缩振动频率向低波数移动，吸收强度增强并变宽。分子内氢键：下列化合物中后者形成分子内氢键