第五章精讲 聚苯乙烯类塑料课件.pptVIP

二、接枝共聚法 接枝共聚有数种方法，兹介绍其中两种。 （1）乳液接枝共聚法：先制备聚丁二烯胶乳、用过氧化异丙苯作引发剂，油酸钠做乳化剂，在约10℃左右对丁二烯进行乳液聚合达转化率75﹪，即得丁二烯胶乳。 将丁二烯胶乳30份(以固体含量计)、苯乙烯50份、丙烯腈20份加入带有高速搅拌的反应釜内(内含300份水)，并以过硫酸钾为引发剂，油酸钠为乳化剂，并加少量链转移剂，在氮气保护下于65～75c℃下反应，得ABS胶乳。用NaCl破乳沉淀，离心分离、干燥，挤出造粒，即得ABS粒料。 （2）本体悬浮接枝共聚法：将顺丁橡胶溶于丙烯腈、苯乙烯两单体混合液中，进行本体预聚合，当转化率达到25﹪～35﹪时，倾入水中进行悬浮聚合，将共聚物离心脱水，洗涤并干燥，挤出造粒。 §6.3.2 结构与性能 ABS是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物，具有结构通式（如图1） 接枝共聚法得到的ABS是AS树脂分子链与丁二烯分子链接枝的结构（如图3） 共混法制得的ABS基本上是AS树脂与丁腈橡胶的两相混合物（如图2） （图2） （图3） （图1） 无定形共聚物 二、性能 ABS外观上是淡黄色非晶态树脂，不透明，密度与聚苯乙烯基本相同。ABS具有良好的综合物理力学性能 。 丙烯腈赋予材料良好的刚性、硬度、耐油耐腐，良好的着色性和电镀性； 丁二烯赋予材料良好的韧性、耐寒性； 苯乙烯赋予材料刚性、硬度、光泽性和良好的加工流动性，改变三组分的比例，可以调节材料性能。 （1）力学性能 具有较好的冲击韧性 （2）热性能 热变形温度85-110OC 耐寒性良好 （3）电性能 良好 （4）耐化学试剂耐溶剂性 良好 （5）耐候性 较差 §6.3.3 ABS塑料的品级 一、通用型 二、高耐热型 三、电镀型 四、透明型 五、阻燃ABS 六、ABS合金 （1）ABS与聚碳酸酯的合金 （2）ABS与聚氯乙烯的合金 （3）ABS／SMA合金 ——PS 聚苯乙烯 改性聚苯乙烯 ABS塑料 聚苯乙烯（Polystyrene，PS） ?聚苯乙烯（Polystyrene，PS） 聚苯乙烯是目前世界上应用最广的塑料之一。聚苯乙烯大分子主链上带有体积较大的苯环侧基，使得大分子的内旋受阻，故柔顺性差，且不易结晶，属线型无定型聚合物。 [CH2 CH］n ?识别特征： 无色透明，类似玻璃，敲击、落地有清脆金属声，密度近似水。 易燃，无自熄性，火焰金黄色，冒大量油烟，燃烧时塑料软化，放出芳烃味。 §6.l 聚苯乙烯 §6.1.1 制备方法 一、单体制备 1、实验室制法：将苯甲醛与醋酸酐及醋酸钠一起加热而制得肉桂酸(苯基丙烯酸) （图1）。肉桂酸常压干馏而得单体苯乙烯（图2）。 2、工业制法：先制取乙苯，再由乙苯脱氢得到苯乙烯单体（图3）。 图1 图2 图3 二、聚合 1．本体聚合 本体聚合的优点是产物纯度高、透明性好，产品介电、电绝缘性优良；缺点是散热困难，由于温度分布不均和局部过热，使产物分子量分散性大，影响到材料的力学性能。 2．悬浮聚合 散热容易，产物分子量高，分散性小，但是分散剂不宜除尽，纯度不如本体聚合。 3．溶液聚合 在溶液中进行聚合，由于体系粘度小，进行搅拌比本体聚合时容易，实施过程中机械设备上的困难较少，散热也较容易。 但是分子量小，力学性能差 4．乳液聚合 乳液聚合由于增长链自由基处于隔离状态，使自由基寿命较长，因此聚合反应速率高、聚合物分子量高、分散性小，使其力学性能、耐热性均较优，但由于体系辅助成分多，乳化剂、分子量调节剂等很难清除干净，以致产物纯度比悬浮聚合还要差，后处理也复杂，成本高于悬浮聚合。 工业化PS数均分子量0.4-1.8×104 §6.1.2 结构与性能 聚苯乙烯分子链结构式如上图所示，可以看作是聚 乙烯分子链上交替地连接着侧苯基。 1、结构 侧苯基的存在使聚苯乙烯具有如下结构特点： （1）使分子链变刚变硬 。Tg在90-100OC （2）存在空间异构现象。 （3）耐化学性较PE、PP等要差。 （4）在空气中易氧，并引起降解。 （5）耐溶剂性差。 （6）有优异的介电、电绝缘性能。 （7）耐辐射性较高 。 2、性能 PS为无色无味透明粒料，燃烧时发浓烟并带有松节油气味，吹熄可拉长丝；制品质硬似玻璃状，落地或敲打会发出类似金属的声音；能断不能弯，断口处呈现蚌壳色银光。PS吸水率为0.05%，稍大于PE，但对制品强度和尺寸稳定性影响不大。 （1）力学性能 硬而脆 （2）热性能 聚苯乙