有机化学-第八章 酚 醇 醚课件.ppt

1 钅 羊盐的生成 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 四、醚的化学性质 也可用于鉴别： 氯乙烷 乙醚 HCl 分层 不分层 2 与缺电子试剂形成络合物 醚分子中氧原子上的未共用电子对，可与缺电子试剂形成络合物。 CrO3/吡啶（Sarrett L H试剂PCC吸潮性红色结晶）将伯醇氧化至醛,CrO3/稀H2SO4（Jones试剂）Cr2O3/冰醋酸分子中叁双键不受影响。 脱氢 1oROH 脱氢得醛。 2oROH脱氢得酮。3oROH不发生脱氢反应 脱氢试剂：CuCrO4 ，Pd ，Cu (orAg)。 脱氢条件：反应温度一般较高。 应用：主要用于工业生产。 6.多元醇的反应 1）螯合物的生成 邻位二醇的反应 邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。 和羟基相邻的是羰基时，也能发生类似的反应。 可根据产物结构推测反应物的结构，用于结构测定 卤代烃的脱卤化氢和醇的脱水反应，都是消除反应。 β-碳上的氢和离去基团L同时离去的反应，称为β-消除反应 按共价键破裂和生成的次序，可将其分为单分子消除反应和双分子消除反应。 β-消除(1,2-消除) 五、消除反应的历程 1 单分子消除反应 E1 反应是分二步进行的，生成碳正离子的一步最慢，是决定整个反应速度的步骤。 反应中生成的碳正离子，也可以和亲核试剂作用生成取代产物，或重排为更稳定的碳正离子。 17% 83% 由于E1反应和SN1反应的活性中间体同为碳正离子，所以常同时发生，互相竞争。 有的醇在酸的作用下脱水时，发生重排反应。 稳定性顺序：叔碳正离子仲碳正离子伯碳正离子。 2 双分子消除反应 E2 是通过一个过渡状态，一步完成的。 在反应中，试剂也可以进攻反应物的α-碳原子，因此E2反应常和SN2反应同时发生，互相竞争。 实验表明：强碱性试剂、弱极性溶剂和较高的温度有利于消除反应。 卤代烃水解在KOH或NaOH的水溶液中进行，而卤代烃脱卤化氢则在KOH或NaOH的醇溶液中进行。 酚是羟基直接和芳环相连的化合物。 一、分类 根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。 苯酚 α-萘酚 根据烃基不同，分别称为苯酚、萘酚等 羟基和双键直接相连的醇称为烯醇，烯醇是不稳定的，容易转变为较稳定的醛或酮。 乙醛 丙酮 原因：酚羟基中氧原子的未共用电子对参与了苯环的共轭，称为p-π共轭体系。 但在酚中，羟基是和环状闭合共轭体系中的sp2杂化碳原子相连的，这种形式的烯醇是稳定的。 1) 酚做母体：酚羟基所取代的芳烃名称后加“酚”字，其他取代基的名称和位次，标在酚的名称前面。 苯酚（石碳酸） 邻甲基苯酚(2-甲基苯酚) β-萘酚(2-萘酚) 二、 酚的命名 间硝基苯酚(3-硝基苯酚) 对甲氧基苯酚(4-甲氧基苯酚) 邻苯二酚(1,2-苯二酚) （儿茶酚） 对苯二酚(1,4-苯二酚) 2,4,6-三硝基苯酚 （苦味酸） 对苯二酚 间苯三酚 连苯三酚 β－萘酚 氢醌 （根皮酚） （焦性没食子酸） β－haphthol 2)酚羟基作为取代基： 对羟基苯甲酸 4－甲基－3－ 羟基苯甲醛 5－羟基－1 － 萘磺酸 （没食子酚） 多数酚在室温下是固体，大多数酚有不好闻的气味，有些有香味。 纯酚是无色的，但往往由于氧化而带有红色至褐色。 酚类化合物都有杀菌作用，杀菌能力随羟基数目的增多而增大。 苯酚及其低级同系物微溶于水，可溶于热水。 三、酚的物理性质 酚分子之间能形成氢键，沸点特别高。邻位有硝基、羟 基等的酚，沸点和水溶性比间位和对位异构体低。 -----H 1．酚羟基的反应 亲核性 2．芳环上的亲电取代反应 3．氧化反应 酚的化学性质： 酸性 1 酚羟基的反应 ① 酸性： 碳酸 苯酚 醇 pKa 6.38 10 18 反应可用于酚的分离和鉴别。苯酚在室温下溶于NaOH而不溶于 四、酚的化学性质 酸性受取代基的影响： 酚羟基的邻对位有强吸电子基时，酸性增强； 酚羟基的邻对位有强供电子基时，酸性减小； pKa=0.71 pKa=10.28 ② 酚醚的生成： 酚在碱性溶液中和卤代烃发生亲核取代反应，生成酚醚。 ③ 与FeCl3的显色反应： 紫色 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性