IR-红外光谱课件.ppt

νC=O B 空间位阻的影响 3 空间效应： C. 跨环效应： 3 空间效应： 对于环外双键和环上羰基，随着环张力的增加，其频率也相应增加。如下图： D 环张力的影响 3 空间效应： 对于环内双键的伸缩频率则随着环张力的增加而降低。如下图： D 环张力的影响 3 空间效应： 总结 影响基团频率的内部因素： 诱导效应（-I） ν ↑ π-π共轭效应（电子云离域） ν ↓ 包括p-π, π-π共轭【共轭（+E) ν ↓) ，共轭（-E) ν ↑)】, 氢键,峰变宽 ν↓ 环张力增加 ν↑ or ν↓ 空间障碍，破坏共轭体系 ν↑ A:C-H 伸缩振动 B:羰基伸缩振动 A:酯羰基伸缩振动 影响基团频率的外部因素 物质的状态 不同状态的同一物质，分子间相互作用力不同，光谱不同。 气态分子，相互作用力很弱，可观察到伴随振动光谱的转动精细结构 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，分子间可能发生缔合形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。例如丙酮气态时?C-H为1742 cm-1，液态时为1718 cm-1 溶剂： 在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，且强度增大 浓度增大，H键增强而向低波数方向移动 温度：温度下降，峰尖锐。温度上升峰变宽 第五节 红外光谱法的应用 一、定性分析 二、红外图谱的解析 （一）图谱解析的一般步骤 （二）图谱解析的注意事项 （三）红外图谱解析的顺序1 （四）红外图谱解析的顺序2 （五）图谱解析示例 红外吸收带的波数位置 波峰的数目 吸收谱带的强度 分子结构特点 与分子组成或化学基团的含 量有关，可进行定量分析 定 性 分 析 一、定性分析 1.鉴定是否为已知成分 由于红外光谱有特征峰和特征指纹区，对于不同化合物的专属性很强，可以用来进行化合物的结构对比和鉴定，将试样的谱图与标准谱图进行对照，或与文献上的谱图进行对照。 例外，如正22烷和正23烷的谱图是一样的 一、定性分析 2.未知物结构的测定 主要利用特征峰区域推断可能存在的基团。 A 查阅标准谱图的谱带索引，与寻找试样光谱吸收带相同的标准谱图； B 进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后在由化学分类索引查找标准谱图对照核实 合成上IR的应用 + PhNH2 = +H2O IR监测：ν 1710 ν 1640 10hrs 反应完全 二、红外图谱的解析 （一）图谱解析的一般步骤 　A 根据分子式，计算未知物的不饱和度 　B 根据未知物的红外光谱图按由简单到复杂的顺序 找出主要的吸收峰 　C 通过标准图谱判断解析结果的正确性 不饱和度： u = 1+ n4 + 1/2 ( n3 - n1 ) 例：计算C8H10O、C10H13NO的不饱和度 （二）图谱解析的注意事项 解析时应兼顾红外光谱的三要素：即 　峰位、强度、峰形 先官能团区，后指纹区； 先强峰后弱峰； 注意同一基团的几种振动吸收峰的相互映证。 判断化合物是饱和的还是不饱和 注意区别和排除可能出现的非样品本身吸收的假谱带及微量杂质存在而造成的影响。 （三） 红外图谱解析的顺序1 1、有无羰基，分为两类（1870-1680cm-1） 2、有羰基 （1）羧酸，宽带吸收（~3000 cm-1 ） 8-19 某化合物分子式为C12H24，它的红外光谱图如下，试问该化合物是烷烃还是烯烃？ 该化合物是烯烃。 （3）双键伸缩振动区　　1900－1200 cm-1 主要包括：　C＝ C，C＝O，C＝N， 　　　　　　－NO2的伸缩振动。 　　　　　　　　　苯环的骨架振动 ① υ C=O 1900~1650 cm-1 ，是IR中特征且最强的吸收，以此 很容易判断酮类、醛类、酸类、酯类以及酸酐等有机化合 物。酸酐的羰基吸收带由于振动偶合而呈现双峰。 ② υ C=C：烯烃 1680~1620cm-1 ，一般很弱 单核芳烃 1600 cm-1和1500 cm-1附近，有两个峰， 这是芳环的骨架结构，用于确认有无芳核的存在。 ③ 苯的衍生物的泛频谱带，出现在2000~1650 cm-1范围，虽然 强度很弱，但它们的吸收面貌在表征芳核取代类型上有 一 定的作用。 （4） X－Y伸缩振动及X－H变形振动区＜1650cm-1 主要包括：　C－H，N－H的变形振动 　　　　　　C－O