第十一章 配位化合物
Coordination Compounds;4.3.1 价键理论;CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4;配合物是由可以给出孤对电子或不定域电子的一定数目的离子或分子(配位体)和具有能接受孤对电子或不定域电子的空位(空轨道)的原子或离子(中心原子或离子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。;配合物的组成;练习:指出下列配位化合物的配位数:
(1) [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2
(2) [Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)];复盐与配合物有何区别?;1.3 配 合 物 的 命 名; 命名并指出配位数:
1、[Co(NH3)6]Cl3;
2、K2[Co(NCS)4];
3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ;
4、K2[Zn(OH)4]
5、[Pt(NH3)2Cl2];
6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;
7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2;思考二: 某物质实验式为PtCl4.2NH3,其水溶液不导电,加入硝酸银无明显白色沉淀,以冷的强碱处理无刺激性气体产生,该物质的结构式如何书写?;第二节 配合物中的化学键理论;杂化轨道和空间构型的关系;配合物的磁性;[Ni(CN)4]2-的μ=0,其空间构型为平面正方形;六配位的]Fe(CN)6]3-的中心离子杂化类型;三、内轨型配合物和外轨型配合物;中心原子的d电子保持较多的成单电子,这时配位体的电子排布在能量较高的轨道上, 这类配合物为外轨型配合物;
中心原子的成单d电子压缩成双,腾出能量较低的空轨道接受配体电子对,从而形成较少成单电子的配合物,这类配合物称内轨型配合物。;练习:
Co(NH3)63+和Co(NH3)62+ 的磁矩分别为0和5.0B.M,判断中心离子的杂化轨道类型和空间构型,并判断属于内轨还是外轨,比较稳定性强弱。;晶体场理论要点:
在配合物中,中心离子M处于带电配位体L的静电场中,二者靠静电作用结合在一起;
晶体场对M的d电子产生排斥作用,使M的d轨道发生能级分裂;
分裂类型与化合物的空间构型有关;晶体场相同,L不同,分裂程度也不同。;;排布原则:①能量最低原理
②Hund规则
③Pauli不相容原理;[Fe(CN)6]3-;?解释配合物的磁性
?解释配合物的稳定性
?解释配合物的颜色(吸收光谱);第四节 配合物的稳定性;二、逐级稳定常数;4-2 稳定常数的应用;计算溶液中有关离子的浓度;例2 100 ml 1 mol·L-1 NH3中能溶解固体AgBr多少克?;四、计算电极电势;解:1 设0.1 mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液中Ag+浓度为x mol·L-1
Ag++2NH3 Ag(NH3)2+ K稳=1.7×107
初时浓度 0 0 0.1
平衡浓度 x 2x 0.1-x≈0.1;第五节 配合物形成时的性质变化;二、溶解度的改变;三、电极电势的改变;四、酸碱性的变化;螯合物;晶体场理论
(Crystal Field Theory);d轨道能量在正八面体场中的分裂示意图;晶体场理论的应用;解释配合物的颜色
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