《第三章自由基聚合2012》课件.pptVIP

谢谢！ 3.6 聚 合 反 应 实 施 方 法 3.6.4.2乳液聚合机理 在乳液聚合体系中存在单体液滴、微溶有单体的增溶胶束、空胶束以及以分子状态分散在水相中的单体和乳化剂分子。 由于①单体液滴中无引发剂，②单体液滴总比表面积仅是胶束总比表面积的大约4%，水溶性引发剂在水中产生的自由基进入单体液滴的几率远小于进入胶束的几率。③胶束内单体浓度较高。增溶胶束是乳液聚合的主要场所。 （1）聚合场所 △ 复习 4 3.6 聚 合 反 应 实 施 方 法 （2）成核机理 增溶胶束内单体发生聚合后，逐渐长大形成聚合物乳胶粒的过程称为成核。成核作用有两种可能的途径： （一）水相中的初级自由基或形成的短链自由基由水相扩散入胶束引发增长，常称为胶束成核；（如苯乙烯的乳液聚合） （二） 水相中形成的短链自由基从水相中沉淀出来后，又从水相和单体液滴上吸附了乳化剂而稳定，再接纳由单体液滴扩散而来的单体进行增长，此过程称为均相成核。 （如乙酸乙烯酯的乳液聚合） 典型的乳液聚合可分为三个阶段： 3.6 聚 合 反 应 实 施 方 法 （3）聚合过程 Ⅰ成核期（ M/P乳胶粒的生成期）： 引发反应→胶束消失 Rp↑ 增溶胶束 M/P乳胶粒 自由基 水 相 引发 聚合 单体液滴 单体 单体 水 相 乳化剂分子 未成核的胶束 乳化剂分子 水溶性引发剂 分解 转化率