《第十章酚和醌》课件.ppt

二、醌的制法 1、酚或芳胺氧化 Na2Cr2O7, H2SO4 Or MnO2, H2SO4 AgO,醚 -H2O O O NH2 O O OH OH 2、芳烃氧化 CrO3,CH3COOH 15 ?C O O K2Cr2O7, H2SO4 O O * * 第十章 酚和醌 I 酚 Ⅱ 醌 I 酚 一、结构、分类与命名 二、酚及其衍生物的反应 三、酚的制备及应用 一、结构、分类与命名 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 1. 苯酚的结构 OH 一元酚 二元酚 多元酚 OH OH OH HO OH OH 2. 酚的分类 根据芳环所连羟基数目不同，可分为一元酚、二元酚和多元酚。如： 3. 酚的命名 (1) 一般以酚为母体，其它取代基标出位次、数目和名称。分子中含有多个羟基和烃基时，可以芳烃为母体，羟基为取代基。如； 4-甲基-3-异丙基苯酚 2,4-二羟基甲苯 CH(CH3)2 OH CH3 OH OH CH3 (2) 当其它取代基的序列优于羟基时，则涉及多官能团化合物的命名，命名要点有：1）按照官能团的优先次序，以较优官能团确定母体化合物。 常见官能团的优先次序：-COOH、-SO3H、-COOR、-COX、-CONH2、-CN、-CHO、-CO-、-OH、-SH、-NH2、-C≡C-、-C=C-、-OR、-SR、-X、-NO2。 3-硝基-4-羟基苯甲醛 5-硝基-2-氯-3-羟基苯甲酸 2-(4-羟基苯基)-1-丙醇 2）其它官能团作为取代基，排列次序按次序规则，较优基团后列出。 NO2 OH CHO Cl O2N COOH OH CH3CHCH2OH OH 二、 酚及其衍生物的反应 （一）酚羟基的反应 （二）芳环上的亲电取代反应 （三）氧化还原反应 （一）酚羟基的反应 酸性 2. 与FeCl3的显色反应 3. 酚酯的形成和Fries重排 1. 酸性 + NaOH + H2O ONa + CO2 + H2O + NaHCO3 OH ONa ONa OH 苯氧负离子的负电荷通过离域体系而得到更好地分散，如图所示： 下列物质的酸性比较： 取代酚的酸性，与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。 1 ) O H O H N O 2 O H N O 2 O H N O 2 a b c d 下列各组化合物的相对酸性： 2) NO2 OH NO2 OH NO2 O2N NO2 OH NO2 2. 与FeCl3的显色反应 不同的酚与FeCl3的显不同的颜色，可用于定性分析。 紫蓝色 凡具有烯醇结构的化合物，也能与FeCl3发生显色反应。 -C = C-OH 3. 酚酯的形成和Fries重排 Fries重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或对羟基酚酮。 AlCl3 CS2, △ + 制备酚酮的好方法，弥补苯酚酰基化的不足。 COCH3 OH OCOCH3 COCH3 OH 邻位与对位异构体的比例与温度有关。 分子内氢键 （二）芳环上的亲电取代反应 1、卤化 2、硝化 3、磺化 4、付－克反应 1、卤化 白色沉淀 OH Cl2,H2O pH=10 Cl Cl OH Cl Cl2,FeCl3 Cl Cl OH Cl Cl Cl 控制反应条件，也可得到一氯代产物，二氯代物。 Cl2 Cl2 40~150oC 150~180oC OH Cl OH Cl OH Cl OH Cl 2、硝化 20%, HNO3 H2SO4,100℃ 30-40% 15% HNO3 △ + 苯酚易被浓硝酸氧化，多硝基酚用间接方法制备。 OH NO2 OH NO2 OH SO3H OH SO3H + NO2 OH NO2 3、磺化 25 ℃, 浓H2SO4 浓H2SO4,100℃ 应用：1 定位； 2 芳核位置保护基；3 引入酚羟基。 OH SO3H OH SO3H SO3H OH OH SO3H 浓H2SO4 △ 4、付－克反应 CH3 + CH3-C=CH2 H2SO4 + CH3COCl BF3 95% OH COCH3 OH OH CH3 C(CH3)3 OH CH3 (CH3)3C Par