第二篇-火法冶金原理-第5章-粗金属的火法精炼1-6h.pptx

第二篇 火法冶金原理;2;5.1 概述;5.1 概述; 利用主金属与杂质的物理和化学性质的差异， 形成与主金属不同的新相，将杂质富集于其中； 或者：将主金属全部转移至新相，而使杂质残留下来。;— 根据精炼中平衡共存的相态种类的不同 —;五、火法精炼方法;精炼方法;精炼方法;精炼方法;5.2 氧化精炼;5.2.1 金属熔体中杂质元素[A]氧化反应的机制 ;3、MeO扩散溶解于主金属中并建立平衡，后者再将[A]氧化： 2[Me] + 2[O] ?? 2(MeO) [A] + [O] = (AO) 总反应： [A] + (MeO) = (AO) + [Me];5.2.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化; 铁溶液中杂质的氧化 ◆ 当A和氧均为处于铁液中的溶质时，其标准态采用符合亨利定律、质量浓度为1%的溶液； 假定生成物AOn为纯物质时； ◆ 氧化反应的?rGθ–T关系； 铁液中?rGθ与氧势图中的?fG*数值上有很大差异； 但二者存在着类似的规律性； 各元素??顺序亦大体相同。;16;◆ 在给定的标准状态下， ?rGθ–T 线位于主金属氧化物的?rGθ–T 线以下的元素，都能被主金属氧化物氧化。 如铁液中的杂质Al、Ti、Mn、Si等。 ◆ 在生成的氧化物均为纯物质（活度为1）的情况下，铁液中?rGθ–T 线位置愈低的元素愈易被氧化除去； 当有多种杂质同时存在时，则位置低者将优先氧化； 例如，在铁液中硅将比铬优先氧化。 某些?rGθ–T 线发生交叉。 例如，当温度超过1514K，碳比铬优先氧化——去碳保铬。;◆ 标准状态下，?rGθ–T 线位于主金属氧化物?rGθ–T 线以上的元素在氧化精炼时将不能除去。 如钢液中Cu、Ni、W、Mo等合金元素不会氧化。 ◆ 实践中可采取措施改变反应物或生成物的活度。 例如，标准状态下，单纯利用（FeO）的氧化作用，不可能去杂质磷。 若造碱性渣，使生成的P2O5发生反应： P2O5 + CaO = CaO·P2O5 降低P2O5的活度，则可在炼钢过程中脱除部分磷。;◆ 粗铜的氧化精炼 ◇ 能除去Al、Si、Zn、Fe、In、Sn、Co、As、Sb、Co、Pb等； ◇ 造碱性渣可除去部分As、Sb等杂质。 ◆ 粗铅的氧化精炼 ◇ 能除去Sn、As、Sb等杂质； ◇ 加入NaOH造碱性渣，可大幅度提高除杂效果。;5.2.3 氧化精炼过程的热力学分析 ;（2）反应物及生成物均以纯物质为标准态（常用于有色冶金） —— 粗铜的氧化精炼除铁（1200℃左右，鼓O2） 粗铜氧化精炼除铁的反应为： [Cu2O] + [Fe] = FeO(s) + 2Cu(l) （反应5-5） 平衡常数： 以纯物质为标准态时，aCu = 1； Cu2O在铜液中饱和，FeO一般为单独相存在，故 Cu2O 和FeO的活度均可视为1。;22;23;24;25;◆ 当?0值未知，但已知给定温度下杂质的溶解度时，可求得熔体中杂质平衡浓度的近似结果。 例如，已知1200℃时，铁在铜中溶解度为5%（质量），换算成摩尔分数为0.056。 已知饱和溶液中溶质的活度与其纯物质相同，即在铁饱和的铜液中，aFe = 1，故 ?[Fe] = 1/0.056 = 17.8 假设在一定的浓度范围内，活度系数不随浓度而变，即在稀溶液中 ?[Fe] = = 17.8 故平衡时铜液中铁的平衡浓度为： x[Fe] = 1/(17.8?4.57?103) = 1.22?10?5;二、生成气体产物的氧化精炼过程 ;2、氧化精炼脱硫 ——粗铜的精炼 ◆ 粗铜氧化精炼脱硫反应： [Cu2S] + 2[Cu2O] = 6Cu(l) + SO2(g) 或： [S] + 2[O] = SO2(g) （反应5-7） ◆ 当在铜液中以符合亨利定律质量浓度为1%溶液为标准态时,反应5-7的标准吉布斯自由能变化与温度关系为： = ?107215+34. 48T J·mol?1 （式5-10） ;29;5.3 硫化精炼;31;5.4 熔析与凝析精炼;二、熔析精炼的基本步骤;1、冷却凝析精炼 将具有二元共晶型的液态粗金属熔体缓慢冷却到稍高于共晶温度，杂质以固体（或固溶体）析出并浮于金属熔体的表面上，使固相与液相分离。 2、加热熔析精炼 将具有二元共晶型的固态粗金属加热到稍高于共晶温度，杂质含量接近共晶组成的熔体，沿倾斜的炉底流出，而杂质仍留在固相中。;四、熔析精炼的应用;五、粗铅熔析除铜;将含铜（ 0.06%）的熔融铅缓慢降温，并保持在稍高于 599 K（326 oC ）的共晶温度（330