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第五章 生物医用复合材料 5.1 概述 一、概念 生物医用复合材料(biomedical composite materials)是由两种或两种以上的不同材料复合而成的生物医用材料，它主要用于人体组织的修复、替换和人工器官的制造 . 复合材料是多相材料,主要包括基体相和增强相。 基体相是一种连续相，它把改善性能的增强相材料固结成一体，并起传递应力的作用。 增强相起承受应力（结构复合材料）和显示功能(功能复合材料)的作用。 二、生物医用复合材料的分类 1、按基体材料分类，可分为聚合物基、陶瓷基和金属基复合材料。 2、按组织反应分类，生物惰性、生物活性、可吸收生物医用复合材料 3、按增强相形状分类，可分为纤维增强复合材料、粒子增强复合材料和层状复合材料。 三、生物医用复合材料特点 1.比强度、比模量高 2.抗疲劳性能好 3.抗生理腐蚀性好 4.力学相容性能好 5.2 生物无机与无机复合材料 生物无机与无机复合材料常以氧化物陶瓷、非氧化物陶瓷、生物玻璃、生物玻璃陶瓷、羟基磷灰石、磷酸钙等材料为基体，以某种结构形式引入颗粒、晶片、晶须或纤维等增强体材料。通过适当的工艺，改善或调整原基体材料的性能。 目前常见的生物无机医用复合材料主要有： 生物陶瓷与生物陶瓷复合材料 生物陶瓷与生物玻璃复合材料 生物活性涂层无机复合材料。 一、生物无机复合材料成型、制备技术 生物无机复合材料的成型工艺与传统陶瓷的制备工艺相近，但生物无机复合材料在成型过程中不使用诸如粘土一类的塑性原料，常常利用成型辅助剂，如甲基纤维素、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、聚乙二醇、石蜡等辅助复合材料成型。 为了获得成型好的复合材料坯体，成型时要求： (1)坯体系统中，坯料内摩擦力小，具有良好的流动(流变)性能； (2)原料颗粒有最佳的级配、分布和分散； (3)外加荷载系统可控，保证坯体密度和较高的强度。 成型工艺通常按加载方式分为： 模压(干压)、挤压、注射、压注、冷等静压和热等静压等。 选择的成型方法有： 形状复杂的材料选用流动性好的浇注法、注射法；体积较大的用挤压、烧 注、塑坯法；精密尺寸的用注射、压注法等。 二、复合材料的种类及其性能、特点和应用 (一) 生物活性陶瓷与生物活性陶瓷复合材料 1．HA－TCP复合材料 （1）通过调整Ca(OH)2悬浮液和H3PO4溶液中Ca和P的起始混合比，控制磷酸溶液的滴加速度、混合液的混合条件、pH值以及搅拌时间，可制备出具有不同Ca/P比的HA与TCP的沉淀物，复合沉淀物经热处理和烧结得到不同HA－TCP质量百分比的复合材料。 含30％HA和70％TCP的试样在1150 ?C烧结，其平均抗弯强度达155MPa，优于纯HA和TCP陶瓷. （2）将具有相互连通孔结构、气孔率达60％的多孔HA陶瓷浸泡于(NH4)2HPO4溶液中，然后在900?C下保温3h的烧结，制成HA与TCP涂层复合材料。 多孔HA陶瓷与33TCP复合材料植入大白兔肌肉后的质量变化： 2. HA-HA晶须复合材料 HA晶须由于具有良好的生物相容性，它既可作为增强材料，也可作为基体组分，成为生物医用材料中最有价值的增强材料。 HA晶须增强复合材料的断裂韧性和抗弯强度也有了明显的改善. HA-HA晶须复合材料制备流程如下： HA晶须增韧HA复合材料的增韧效果同材料的气孔率有关，无压烧结的HA／HA晶须复合材料由于气孔率较高，HA晶须无明显的增韧效果。 当含0~30％HA晶须的复合材料的相对密度可达92.5％~95％(纯HA陶瓷的相对密度可达97％），复合材料的断裂韧性可提高40％，HA晶须具有明显的增韧效果，但其相对密度随晶须含量的增加而降低。 HA-HA晶须的复合材料断裂韧性、相对密度与晶须含量的关系 (HA晶须Ca/P＝1.66 , 1100 ?C, 2h, 30 MPa热压烧结). HA晶须增韧复合材料的增韧机理主要是基体的压应力作用和裂纹的偏转作用。这是由于HA晶须单晶体沿c轴方向具有较大的热膨胀系数，复合材料烧结后，HA基体受压应力作用，而HA晶须受张应力作用。HA－HA晶须复合材料中残余应力场的存在，使HA－HA晶须复合材料具有较大的断裂韧性，同时裂纹的偏转效应对复合材料也起到增韧作用。 （二）生物活性陶瓷－生物玻璃复合 1. HA-生物活性玻璃复合材料 HA是生物活性最好的材料之一，但它与骨质的结合强度只有45S5生物活性玻璃的70％，而45S5生物玻璃虽然生物亲和性好、弹性模量低，但抗折强度小。 为提高生物材料的综合性能，发展了HA－生物活性玻璃复合材料(Apatite-Bioactive Glass Coposite), 简称ABC复合