冶金原理课程氧化熔炼反应.ppt

第七章 氧化熔炼反应 材冶学院冶金工程 2011-11 §7 氧化熔炼反应 §7 氧化熔炼反应 1、氧化熔炼：使用氧化剂将粗金属中过多的即超过产品允许含量的元素及杂质量通过氧化作用分离除去的过程。 §7 氧化熔炼反应 §7 氧化熔炼反应 反应发生地点：渣—金属之间的界面反应，双膜理论模型研究反应的动力学。 反应关键：温度很高（1550～1650℃），限速环节是两项内的传质之一。 §7 氧化熔炼反应 4）三种氧化剂（Si、Ti、Al）中以直接氧化更易进行 因为其 或氧势最低。 5）熔池中多种元素共存时，形成氧化物氧势最小的元素先氧化。其氧化强度随温度的升高而减弱。 另外，氧化物形成凝聚相时，在渣中溶解，活度降低，使其氧势减小，利于元素的氧化。否则，会阻碍元素的氧化。 氧化反应达到平衡时，所以元素氧化物的氧势相等： §7 氧化熔炼反应 提高脱磷速率的途径： 1）迅速造成w(FeO)/w(CaO)比例适当的熔渣，提高LP； 2）增大熔池的搅拌强度，增加β*A/V。 一般钢种w[S]=0.015%～0.045%； 优质钢w[S]0.02%。 生铁中硫的质量分数0.05%～0.08%。 §7.7.2 脱氧反应的动力学 脱氧反应由以下3个环节组成： 1)脱氧剂的溶解及均匀分布 2)脱氧产物的形核、长大及聚合 3)脱氧产物的排出及为熔渣所吸收 §7.7.3 锰、硅、铝等的脱氧反应 §7.4.2.2 磷和铬的选择性氧化 降低渣中P2O5的活度系数，提高金属液中[P]的活度系数， 提高渣中Cr2O3的活度系数，降低金属液中[Cr]的活度系数， 利于“去磷保铬”，磷大量去除后，再提高温度或采用真空进行脱碳。t=1450℃～1500 ℃。 §7.4.3 熔渣中磷酸盐的还原 回磷：酸性氧化物大量进入钢液，炉渣的碱度降低都可以导致渣中的磷酸盐破坏，(P2O5)发生还原，钢液中磷含量增高，该现象称为“回磷”。 另外，熔渣中(FeO)含量的降低，也能发生回磷；脱氧时，钢液中w[O]的降低，使与钢液接触的渣中w(FeO)含量降低，也可以导致回磷。 §7.4.3 熔渣中磷酸盐的还原 防止回磷： 不要在炉内加入大量硅铁脱氧； 不要使大量炉渣进入盛钢桶； 使进入盛钢桶的炉渣变稠，减轻对炉衬的侵蚀，减少SiO2的进入钢液。 §7.4.4 还原脱磷 磷在高度还原条件下，形成磷化物溶于渣中。 常用的还原剂主要为Ca，通常有CaC2、CaSi,也有Mg、Ba、RE（稀土）等。 生产上尚未得到推广，工艺上存在问题，渣的处理是难题。 §7.4.5 脱磷反应的动力学 1)、铁液中[P]的扩散为限制性环节 2)、熔渣中(P2O5)的扩散为限制性环节 §7.4.5 脱磷反应的动力学 §7.5 脱 硫 反 应 §7.5.1 炼钢脱硫反应的热力学 §7.5.1.1 离子理论的脱硫反应 (I) (II) §7.5.1.1 离子理论的脱硫反应 §7.5.1.2 脱硫反应的影响因素 炉渣组成： 低氧化铁、碱性渣有利于脱硫。 金属液的组成：Si、C等元素提高fS，利于S向渣-钢界面转移。 温度：提高温度利于脱硫。高温利于石灰的溶解，获得高碱度的熔渣，高温提高熔渣的流动性，改善脱硫的动力学条件。 §7.5.2 气化脱硫 §7.5.3 脱硫反应的速率式 §7.7 脱 氧 反 应 §7.6 吸气和脱气反应 过量氧的危害： FeO-FeS在晶界析出，降低钢的塑性及产生热脆，CO气泡使钢产生疏松。 沸腾钢w[O]降低到0.025%-0.030% 镇静钢w[O]0.005% §7.7 脱 氧 反 应 脱氧（deoxidization)：向钢液中加入与氧亲和力力比铁大的元素，使溶于钢液中的氧转变为不溶解的氧化物，自钢液中排出，称为脱氧。 1、定义 2、脱氧方法 1) 沉淀脱氧：向钢液中加入能与氧形成稳定氧化物的元素（脱氧剂），形成的脱氧产物能借自身的浮力或钢液的相对运动而排出。 §7.7 脱 氧 反 应 2） 扩散脱氧：利用氧化铁含量很低的熔渣处理钢液，使钢液中氧通过扩散进入熔渣中，而不断降低。 3）真空脱氧法：利用真空的作用降低与钢液平衡的PCO’，从而降低钢液的w[O]及w[C]量。 §7.7.1 脱氧反应的热力学原理 脱氧常数定义 K’称为脱氧常数，是脱氧反应平衡常数的倒数，等于脱氧反应达到平衡时，脱氧元素浓度的知识方与氧浓度的乘积。 §7.7.1 脱氧反应的热力学原理 脱氧常数的物理意义： K’越小，表明脱氧元素的脱氧能力越强，与一定量该元素平衡的氧浓度越低； K’值越小，标准吉布斯自由能就越小，元素与氧的亲和力就越强，脱氧反应进