萜类-概述分类碳原子数异戊二烯单元数目n存在半萜5n=1.PPT

第一节 萜类-化学性质 加成反应-羰基加成反应 与亚硫酸氢钠加成 与硝基苯肼加成 与吉拉德试剂加成 第一节 萜类-化学性质 氧化反应 脱氢反应 分子重排反应 第一节 萜类-提取分离 提取 溶剂提取法 游离的苷元具有较强的亲脂性，溶于甲醇、乙醇，易溶于三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚等亲脂性有机溶剂。这类化合物一般可直接用不同极性的有机溶剂按极性递增的方法依次萃取，得到不同极性的萜类提取物；或先用甲醇或乙醇提取后，根据需要将醇提取液浓缩至一定体积，并调整适当的醇浓度，再用石油醚、三氯甲烷或乙酸乙酯等亲脂性有机溶剂萃取。 碱提酸沉法 具有内酯结构的萜类在热碱溶液中内酯易开环成盐而溶于水，酸化后又闭环不溶于水，析出原内酯。 吸附法 多用活性炭或大孔树脂吸附法，常将苷类的水提取液用活性炭或大孔树脂吸附，先用水洗脱除去水溶性杂质，再选用适当的有机溶剂如稀醇、醇依次洗脱，回收溶剂，可得纯的苷类化合物。 第一节 萜类-提取分离 分离 结晶法分离：萃取液回收至小体积时，可能析出粗晶。 利用结构中特殊官能团进行分离：不饱和双键、羰基等可用加成的方法制备成衍生物加以分离；含内酯结构的萜类可在碱性条件下开环，加酸后又环合加以分离，借此可与非内酯类化合物分离；萜类生物碱也可用酸提碱沉法进行分离。 柱色谱法分离 ：硅胶或氧化铝吸附色谱法、反相柱色谱 、凝胶柱色谱 第一节 萜类-提取实例 第一节 萜类-结构测定 紫外光谱 ：含有共轭双键时，在紫外区产生吸收。 红外光谱：来检测化学结构中的官能团，如萜类化合物中的双键、共轭双键、甲基、偕二甲基或含氧官能团等。 质谱：质谱数据难以用来推测新化合物的结构。大多数情况下，质谱的作用只是提供一个分子量而已。 核磁共振谱 ：核磁共振氢谱对辨认萜类化合物中有无甲基、双键、含氧基团以及相邻氢之间的关系等有重要作用。碳谱中碳信号个数可初步判断萜类化合物的类型。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 天然药物化学 第八章 萜和挥发油 要点导航 1.掌握萜类与挥发油的定义和理化性质；萜类结构特征、分类方法；挥发油组成及提取、分离方法。 2.熟悉萜类检识和挥发油鉴定。 3.了解萜类生源途径、结构鉴定方法；萜类和挥发油的分布及主要生物活性与应用。 第八章 萜和挥发油 第一节 萜类 一、萜类化合物的含义与分类 二、萜类化合物的生源学说 三、萜类的结构类型及重要代表物 四、萜类化合物的理化性质 五、萜类化合物的提取分离 六、萜类化合物的结构测定 第二节 挥发油 一、挥发油的组成和分类 二、挥发油的性质 三、挥发油的提取与分离 四、挥发油成分的鉴定 五、挥发油的研究实例 第一节 萜类-概述 含义：萜类（terpenoids）化合物是自然界中一类分布广泛、骨架庞杂、种类繁多，具有显著生物活性的天然产物。萜类化合物一直是天然药物化学成分研究中较为活跃的领域，且一些萜类化合物已经被成功地开发成为常用的治疗药物，如青蒿素、穿心莲内酯等。萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，且大多数分子式符合(C5H8)n通式的衍生物。 分类：常根据分子结构中异戊二烯单元的数目进行分类，可分为单萜、倍半萜、二萜和三萜等。多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等。 第一节 萜类-概述 分 类 碳原子数 异戊二烯单元数目n 存在 半 萜 5 n=1 植物叶 单 萜 10 n=2 挥发油 倍 半 萜 15 n=3 挥发油 二 萜 20 n=4 树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜 25 n=5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 三 萜 30 n=6 皂苷、树脂、植物乳汁 四 萜 40 n=8 植物胡萝卜素 多 聚 萜 7.5*103 – 3*105 n8 橡胶、硬橡胶 第一节 萜类-生源学说 经验的异戊二烯法则 认为自然界存在的萜类化合物均是由异戊二烯单元衍变而来，是异戊二烯的聚合体或其衍生物，并以分子骨架是否符合异戊二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。 随着人们对于萜类成分的深入研究，发现有许多萜类化合物的碳骨架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分。 第一节 萜类-生源学说 生源的异戊二烯法则 所有萜类化合物的前体物是“活性的异戊二烯”:IPP和DMAPP 第一节 萜类-结构类型 单萜 分子骨架由两分子的异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的化合物类群。 单萜多具有挥发性，是植物挥发油的主要组成成分（单萜苷类除外）。 按其基本骨架可分为链状（无环）和环状单萜，其中环状单萜又根据环的多少可分为单环、双环及