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C5C6异构化技术方案对比和应用分析 　　[摘要] 为便于C5/C6异构化技术方案的选择，该文对国外两种C5/C6异构化专利技术，即UOP公司的Penex异构化，Axens公司的C5/C6 ISOM异构化进行了详细的描述和对比分析，对C5/C6异构化工艺技术选择、工业设计等方面提出一些方法和建议。 　　[关键词] 异构化 辛烷值 催化剂 　　随着我国经济的发展，环保对工业生产要求越来越严。汽车尾气对大气环境的严重污染已经引起了人们的广泛关注。为此，石油工业正在探索用一种经济的解决方法来生产清洁燃料方式，使之符合新的环保规范。目前我国汽油质量的标准朝着无铅、低芳烃、低蒸汽压、高氧含量的方向发展。而车用汽油的主要组分是催化汽油、少量重整汽油，部分厂在高牌号汽油中添加MTBE，造成了车用汽油的烯烃和苯含量高，辛烷值分布不均等问题，这可以通过调整汽油的组分来解决。C5/C6馏分油是一种常用的清洁汽油调和组分，但其辛烷值较低，约为60～65，且RVP（雷氏蒸汽压）较高，增加产品运输难度。为了解决这个问题，高性能C5/C6异构化技术逐渐发展起来，该技术具有突出的优点，既可以降低汽油池中苯的浓度，又能增加汽油池中的辛烷值。 　　目前国外应用比较广的两种异构化工艺为UOP公司开发的Penex异构化和Axens公司的C5/C6 ISOM技术，本文主要针对这两种技术展开分析研究。 　　1 工艺技术比较基础 　　为便于C5/C6异构化工艺的技术对比分析，以某厂新建一套60万吨/年C5/C6异构化装置实例，进行对比分析。 　　1.1 原料性质 　　该原料来自重整拔头油和抽余油，其混合性质见表1。 　　从原料油看，C5+C6烷烃烯烃总和达94.64%，C5/C6值为1.23，是比较好的异构化原料，但X因子较高，该部分反应难度较大。装置的氢源采用体积分数为87.3%的重整氢。 　　1.2 产品方案 　　考虑全厂汽油辛烷值来源较为丰富，该装置只需生产目标RON 83的异构化油就能满足全厂调和需要。 　　2 工艺方案对比 　　2.1 两种工艺方案描述 　　针对上述的异构化原料性质和产品方案要求，选择应用较多的UOP公司的 Penex OT（一次通过方案）和Axens公司的C5/C6 ISOM OT（一次通过方案）两种工艺方案进行对比分析。 　　2.1.1 Penex OT异构化 　　Penex OT工艺采用固定床反应器，装有高活性改进型氯化物催化剂，可使C5/C6直链烃异构为带支链高辛烷值组分，并且该催化剂在促进异构化反应同时能最大限度减少加氢裂化。催化剂选择I-84贵金属催化剂，其催化活性高，寿命长。对于典型的C5/C6原料，在原料一次通过反应中，反应平衡时，RON可达83～86之间。该工艺如图1所示,主要分为如下几部分： 　　（1）原料预处理：重整氢先进入硫保护床脱除H2S，然后进入甲烷化反应器进一步脱除CO和CO2，经甲烷化处理后的氢气进入干燥器对水分进行脱除。 　　从界区来的原料油经硫保护床后，进入干燥器进行脱水后与干燥后的氢气混合进入反应部分。 　　（2）反应部分：该工艺两反应器采用串联，由特殊的阀门控制，使每个反应器都可以根据情况调整到首位或末位，方便催化剂的置换，主要反应有苯环加氢、异构化、环烷烃开环、加氢裂化等。反应中通过不断地注入C2Cl4，维持氯环境，保持催化剂活性。 　　（3）稳定和洗涤部分：经反应后的异构化油在稳定塔中 　　将轻组分分离后作为产品，为防止稳定塔波动造成HCl进入异构化油，在稳定塔底设置了脱氯保护床，避免HCl对下游管线及设备腐蚀。稳定塔顶出来富含HCl组分的干气进入洗涤塔进行碱洗和水洗，脱除干气中的HCl。 　　（4）干燥再生部分：干燥器在连续运行了一个周期后，需进行再生，对吸附在干燥剂上的水进行脱除。两组干燥器采用UOP专利的DRCS控制干燥器再生过程，可最大程度降低水分进入反应系统。 　　该工艺的技术特点为：（1）RON、MON提高幅度大；（2）高异构体转化率；（3）不需加热炉和循环气压缩机；（4）需设置氢气和原料油硫保护床、CO甲烷化反应器；（5）采用UOP专利CRCS控制系统；（6）催化剂对水的要求为无游离水。 　　2.1.2 C5/C6 ISOM OT异构化 　　C5/C6 ISOM OT异构化工艺，催化剂采用Axens公司和AKZO催化剂公司开发的一种新型高活性低密度异构化催化剂ATIS-2L，在氢气条件下，直链C5/C6与ATIS-2L催化剂接触，发生异构化反应，转化为带支链的异构烷烃，提高产品辛烷值。该催化剂在较低的反应温度下具有很高的异构化活性，受热力学平衡的影响，反应温度低有利于产物辛烷值的提高，同时反应温度低也会减少裂化反应提高液体收率。通过C5/C6 ISOM OT流程，辛烷值能提高10个单