还原酶催化氧化-还原反应主要包括脱氢酶.PPT

第四章 酶 enzyme (一)酶和一般催化剂的比较 1.用量少而催化率高。 2.它能够改变化学反应的速度，但是不能改变化学反应平衡。酶本身在反应前后也不发生变化。 3.酶能够稳定底物形成的过渡状态，降低反应的活化能，从而加速反应的进行。 （二）酶作为生物催化剂的特点 ◇ 1.酶易失活 ◇ 2.酶具有很高的催化效率高 ◇ 3.酶具有高度专一性 ◇ 4.酶活性受到调节和控制 ◇ 5.有些酶活性与辅助因子有关 1.酶易失活 酶是由生物细胞产生的生物大分子，凡能使生物大分子变性的因素均能使酶失去催化活性。如：高温、强酸、强碱和重金属盐等。 2.酶具有很高的催化效率高 所谓高度专一性（specificity）是指酶对催化的反应和反应物有严格的选择性。被作用的反应物，通常称为底物（substrate）。酶往往只能催化一种或一类反应，作用于一种或一类物质。而一般催化剂没有这样严格的选择性。氢离子可以催化淀粉、脂肪和蛋白质的水解，而淀粉酶只能催化淀粉糖苷键的水解，蛋白酶只能催化蛋白质肽键的水解，脂肪酶只能催化脂肪酯键的水解，而对其他类物质则没有催化作用。 （1）调节酶的浓度 （2）通过激素调节酶活性 （3）反馈抑制调节酶活性 （4）抑制剂和激活剂对酶活性的调节 （5）其他调节方式 一是诱导或抑制酶的合成；二是调节酶的降解。 例如乳糖操纵子可以合成β-半乳糖苷酶、半乳糖苷通透酶和硫半乳糖苷转乙酰酶，它们可以受乳糖或诱导物异丙基硫代-β-D-半乳糖苷（IPTG）的诱导而促进合成。乳糖或IPTG可以与原来存在于该系统的阻遏物结合，使阻遏物和DNA的结合能力降低约1 000倍，解除抑制，使3种酶的合成加快，酶浓度提高。 大肠杆菌有一种所谓的葡萄糖效应，就是当有葡萄糖存在下，不利用乳糖，表明葡萄糖抑制上述3个酶的合成。 有些酶的专一性是由激素调控的，例：哺乳动物乳腺组织中合成乳糖是由乳糖合成酶催化的，该酶由两个亚基即催化亚基和调节亚基组成。催化亚基单独存在时不能催化合成乳糖，但能催化半乳糖以共价键的方式连接到蛋白质上形成糖蛋白。调节亚基实际上就是乳汁中的a-乳清蛋白，其本身无催化活性，但当与催化亚基结合后，就可以改变催化基的专一性，催化半乳糖和葡萄糖反应生成乳糖：调节亚基合成是受激素控制的。在怀孕期间，催化亚基和调节亚基在乳腺中合成，但调节亚基合成的很少，当分娩后，由于激素急剧增加，调节亚基大量合成，并和催化亚基结合成乳糖合成酶，大量合成乳糖以适应生理的需要。 许多小分子物质的合成是由一连串的反应组成的，催化此物质生成的第1步的酶，往往被它们终端产物抑制。这种抑制叫反馈抑制。 酶受大分子抑制剂或小分子物质抑制，从而影响酶的活性。 例如大分子物质胰蛋白酶抑制剂，可以抑制胰蛋白酶的活性。小分子的抑制剂如一些反应产物，像1，3-二磷酸甘油酸变位酶的活性受到它的产物2，3-二磷酸甘油酸的抑制，从而对这一反应进行调节。 证明酶的化学本质是蛋白质的主要依据是： 1.酶经酸碱水解后的最终产物是氨基酸，酶能被蛋白酶水解而失活； 2.酶是具有空间结构的生物大分子，凡使蛋白质变性的因素都可使酶变性失活； 3.酶是两性电解质，在不同pH下呈现不同的离子状态，在电场中向某一电极泳动，各白具有特定的等电点； 4.酶和蛋白质一样，具有不能通过半透膜等胶体性质； 5.酶也有蛋白质所具有的化学呈色反应。 单纯蛋白酶：它们的组成为单一蛋白质。 结合蛋白酶：某些酶，例如氧化-还原酶等，其分子中除了蛋白质外，还含有非蛋白组分。 结合蛋白酶的蛋白质部分称为酶蛋白，非蛋白质部分包括辅酶及金属离子(或辅因子cofactor)。 酶蛋白与辅助成分组成的完整分子称为全酶。单纯的酶蛋白无催化功能。 1.单体酶：由一条多肽链构成的酶。大多数的水解酶。 2.寡聚酶：由两条及两条以上的多肽链构成的酶。如：糖代谢的酶。 3.多酶体系：由几个功能上相关的酶嵌合而成的酶的络合物。丙酮酸脱氢酶系。 4.多功能酶：一些多酶体系在进化过程中由于基因的融合，多种不同催化功能存在于一条多肽链中，这类酶称为多功能酶。 酶的专一性 又称为特异性，是指酶只能催化一种底物或一类结构相似的底物，酶对所催化底物严格的选择特性为酶的专一性。 ◇ 1.“三点结合”的催化理论 ◇ 2.锁钥学说 ◇ 3.诱导契合学说 认为整个酶分子的天然构象是具有刚性结构的，酶表面具有特定的形状。酶与底物的结合如同一把钥匙对一把锁一样。 该学说认为酶表面并没有一种与底物互补的固定形状，而只是由于底物的诱导才形成了互补形状. 4.2 酶的命名与分类The Naming and Classification of Enzyme （一）习惯命名法 （1）根据其催化底物来命名；如：淀粉酶。 （2）根据所催化反应的性质来命名；如：转氨酶