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变压器油中糠醛含量测试和分析 　　[摘 要]变压器油中糠醛浓度是测试绝缘纸是否老化以及老化程度的指标。本文分析了液相色谱对绝缘油糠醛分析方法的依据，建立了分析方法和框架。通过数据分析表明，在测试绝缘纸是否老化以及老化程度中测试糠醛具有重要的意义。 　　[关键词]糠醛 绝缘纸 老化 色谱仪 　　中图分类号：TK032 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2014）22-0043-01 　　一直以来，利用气相色谱法分析变压器油中溶解气体的含量来诊断变压器绝缘纸是否老化，是否存在潜伏性故障。但是，由于技术水平的限制，无能检测出变压器中纸质绝缘材料的过热老化程度，因为绝缘纸老化的特征气体同时也是绝缘油的特征气体，而且与设备的密封性、受潮状况等其它因素有很大关系。变压器设备的内部故障产生的途径具有复杂性和多元性，仅采用气相色谱法分析变压器油溶解气体来判断设备状况已经不能满足电力发展的需要，通过液相色谱法分析绝缘纸老化的特征产物―――糠醛，作为判断变压器老化程度和运行状况的手段用以补充气相色谱的不足显得尤为重要。 　　1.变压器油中糠醛的主要来源 　　目前，木材纸浆是大型电力变压器的绝缘纸质的主要材料，其化学成分主要是纤维素。 　　纤维素大分子是由约1200个葡萄糖环单体组成的链状多分子聚合物。变压器在长期运行中受到水分、温度、有机酸、杂质等因素的影响，致使变压器绝缘纸质材料最终被氧化裂解成小分子劣化产物，其中以糠醛类化合物为主要特征产物。这些小分子的液态化合物逐渐溶解于变压器绝缘油中，并经油循环作用达到浓度均一。 　　2.糠醛含量的测试方法 　　2.1 萃取条件 　　根据能斯特（Nernst）分配定律，在一定温度下，一个组分在两相中分配达到平衡时的浓度比为常数。采用定量的甲醇对定量的油样进行萃取，同时选择较为简便易行的外标法定量方案，其关键在于平衡试验。由系列萃取平衡试验得知：⑴采用纯糠醛作为萃取液效果最佳；⑵油和甲醇的比例为10：1最合适；⑶糠醛在甲醇中的含量随时间增长而增加，在1.5 min后就可达到平衡。本方法将萃取时间定在2 min。 　　2.2 流动相的选择 　　利用甲醇和水混合作为流动相，能够使得萃取液中糠醛在色谱柱中与杂质组分分离。通过不同的配比分析试验表明：当用65% -85%的甲醇水溶液进行洗脱时，糠醛峰与邻近的干扰峰不仅能够较完全分离，而且峰高也能够满足测试的灵敏度要求。对于我们使用的仪器，用80%的甲醇水溶液效果最佳。 　　2.3 色谱条件的选择 　　本方法选用紫外光检测器，同时对色谱峰进行定性与定量分析。通过一系列试验发现：糠醛在230 nm、280 nm和290 nm处有吸收峰，而淋洗液（甲醇/水溶液）在250 nm以上波段吸收较低，糠醛组分在280 nm处吸收最多，检测灵敏度最高。因此，我们将280 nm定为检测波长。另外通过一系列流量调整试验最后确定了0. 9 ml/min为最佳测试流量。 　　2.4 标准溶液的配制 　　试验用标准溶液有两种：一种是把纯糠醛直接溶解到甲醇中配成糠醛的甲醇标准溶液；另一种是把纯糠醛直接溶解在空白的变压器油中配制而成。前一种在标定前，应以甲醇对油中糠醛的平均萃取率为依据。后一种无需知道甲醇对油中糠醛的萃取率，只要按照样品测试时的相同步骤进行操作，这样可以消除系统的误差，但必须保证糠醛完全均匀地溶解在油中。通过对比试验，我们采用了第二种标准溶液。 　　3.省内大型变压器油中糠醛含量检测与分析 　　为了加强对全省运行变压器绝缘状况的监督，全面了解变压器固体绝缘的现状，近两年我们共对全省131台110 kV及以上变压器进行了油中糠醛含量分析。结果发现了螺丝岗变电所2号主变等设备糠醛含量偏高，具体情况分析如下。 　　3.1 大型变压器的糠醛含量情况 　　由测试数据的统计分析发现，我省绝大多数主变油中的糠醛含量都在《电力设备预防性试验规程》（DL/T596-1996）所提示的注意值以内，而且平均值远低于注意值，这说明我省绝大多数变压器绝缘纸的老化速度是非常缓慢的。 　　3.2 糠醛含量与变压器年限的关系 　　油中糠醛含量与变压器运行时间的长短成正比关系，即变压器的运行时间越长，油中的糠醛含量也就越大。运行1-5年、6-10年、11-15年、大于15年的变压器，其油中糠醛含量的平均值分别是：0.022 mg/L、0.076 mg/L、0.106 mg/L、0.131 mg/L。这只是一个统计规律。有些变压器运行时间很长，糠醛含量很小。说明其绝缘纸的老化速度很缓慢。相反也有一些变压器运行时间不长，其油中糠醛含量却不小，其老化速度远远超过平均值。 　　3.4 关于注意值的质疑 　　《电力设备预防性试验规程》（DL/T596 -1996