高活性氨基胍树脂负载Pd0配合物的催化性能研究Catalytic.PDF

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 2 期, 222～227 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 222～227 ·研究论文· 高活性氨基胍树脂负载 Pd(0)配合物的催化性能研究 杨元法* 卢茂玲 曾朝霞 刘卫东 周凤羽 罗孟飞 (浙江师范大学物理化学研究所 浙江省固体表面反应化学重点实验室 金华 321004) 摘要 以氨基碳酸胍改性氯球为载体, 与氯化钯溶液反应并还原制备氨基胍树脂负载钯(0)催化剂. 对催化剂进行了 FT-IR, XRD, BET, TG-DTA 表征. 研究了该催化剂对各种取代卤代苯与丙烯酸、苯乙烯的 Heck 芳基化反应催化性能. 实验结果表明, 该催化剂对活性(吸电子基)溴代苯和碘苯具有良好的催化活性, 对含活性吸电子基的溴代苯(4-溴苯甲 醛和 4-溴硝基苯)于 140 ℃时能在 22 min 内完成 Heck 芳基化反应; 催化剂具有较好的重复使用性能, 在 90 ℃下催化 碘苯与丙烯酸的反应循环 21 次时仍能保持良好的催化活性. 反应机理研究表明: 催化反应的活性组分是可溶性钯物 种; 可溶性钯是由卤代苯与催化剂表面上的钯氧化加成所致. 关键词 负载型 Pd(0)催化剂; 多相催化; Heck 反应 Catalytic Characteristics of Highly Active Amino-guanidine-resin Supported Pd(0) Complex YANG, Yuan-Fa* LU, Mao-Ling ZENG, Zhao-Xia LIU, Wei-Dong ZHOU, Feng-Yu LUO, Meng-Fei (Institute of Physical Chemistry, Zhejiang Key Laboratory for Reactive Chemistry on Solid Surfaces, Zhejiang Normal University, Jinhua 321004) Abstract Amino-guanidine-resin supported Pd(0) was prepared by the reaction of amino-guanidine modi- fied chloromethyl polystyrene resin with PdCl2, followed by reduction. The catalyst was characterized by FT-IR, XRD, BET, TG-DTA. The catalytic performance for the Heck reactions of various substituted aryl halides with acrylic acid or styrene was studied. Experiments indicated that the catalyst had excellent activ- ity and recycling. Aryl bromides with electron-withdrawing were conve