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第一章 X射线衍射分析 一、X射线的性质： 1、本质是电磁波 0.01~1000A. 介于紫外线和?射线之间 2、波粒二象性：E=h c/λ ；p=h/λ 二、X射线的获得 1、条件：A产生并发射自由电子B 在真空中迫使电子朝一定的方向加速，以获得尽可能高的速度 C 在高速电子流运动的方向设一障碍、使高速运动电子突然受阻而停止 2、射线的获得仪器：A X射线机B 同步辐射X射线源C 放射性同位素X射线源 三、X射线谱：A连续X射线谱（从阴极发出的电子在高电压下以极大速度向阳极运动，撞到阳极上的电子数量极多，这些电子的碰撞时间和条件各不相同，而且有的电子还可能与阳极作多次碰撞而逐步转移能量，从而产生的X射线有各种不同的波长；极限波长λ0=hc/ev，取决于管电压、管电流、原子序数） B特征X射线（若干个特定波长的X射线，取决于靶材料，根本原因是原子内层电子的跃迁） 四、X射线与物质的相互作用: A：一 部分光子由于与原子碰撞改变方向，造成散射线。B ：另一部分光子可能被原子吸收，发生光电效应。C：部分光子能量可能在与原子碰撞过程中传递给了原子，成了热振动能量 注意：产生了散射X射线、电子、荧光X射线、热能。主要应用：（荧光X射线光谱分析，X射线光谱分析、X光电子能谱分析、X射线衍射分析） 1、散射现象 A：相干散射(X射线散射线的波长与入射线相同，并且有一定的相位关系，它们可以相互干涉形成衍射图样，称为相干散射)B：不相干散射（X射线光子与自由电子撞击时，光子的部分能量损失，波长变长，因此与入射光子形成不相干散射） 2、光电吸收（光电效应）：当X射线的波长足够短的时候，其光子的能量大，以至于可以把原子中处于某一能级上的电子打出来，而它本身则被吸收。它的能量传递给该电子，使之成为具有一定能量的光电子，并使原子处于高能的激发态 五、X射线的吸收及应用 1、强度衰减规律：当X射线穿过物体时，其强度按指数下降 I=I0 e-u1x u1 是线吸收系数 与吸收体的密度原子序数Z及X射线波长 I=I0 e-umT x um 是质量吸收系数 只与吸收体原子序数和X射线波长有关 X射线波长越短，吸收体原子越轻（Z越小），则透射线越强。曲线的突变点的波长为吸收限 2、X射线滤波片：A、原理：利用吸收限两边吸收系数相差十分悬殊的特点 B、滤波材料的原子序数一般比X射线管靶子材料的原子序数小1~ 2 七、劳厄方程、布拉格定律、倒空间衍射公式三个衍射公式推导时三个假设： A：入射线和衍射线都是平面波 B：原子的尺寸忽略不计，原子中各电子发出的相干散射是从原子中心发出 C：晶胞中只有一个原子，即晶胞是简单的 布拉格定律：d sinθ=n λ X射线在晶面上的“反射’与可见光的镜面反射不同点？ A：可见光的反射只限于物体的表面，而X射线的反射实际上是受X射线照射的所有原子的散射线干涉加强而成B：可见光的反射无论入射光线以何种角度入射都会发生，而X射线只有子啊满足布拉格公式的某些特殊角度才能发射，因此X射线是选择反射 八、X射线衍射方法 衍射方法 波长 θ 实验条件 劳厄法 变 不变 连续X射线照射固定的单晶体 转晶法 不变 部分变 单色X射线照射转动的单晶体 粉晶法 不变 变 单色X射线照射粉晶或多晶试样 衍射仪法 不变 变 单色X射线照射多晶或转动的单晶 九、X射线衍射线束的方向和强度 A ：方向只与X射线波长，晶胞的形状、大小、以及入射线与晶体的相对方位有关 B ：强度主要与晶体结构（原子的种类、数目、排列方式）、晶体的完整性、以及参与衍射的晶体的体积等有关 注意:布拉格方程仅能确定衍射方向不能确定衍射强度，满足布拉格衍射条件不一定有强度，还应考虑结构消光现象 1、原子散射因子：f = 一个原子的相干散射波振幅/一个电子的相干散射波振幅 Ea/Ee 结构因子：∣F ∣= 一个晶胞的相干散射波振幅/一个电子的相干散射波振幅 Eb/Ee 消光现象：原子在晶体中位置不同或种类不同引起某些方向上衍射线消失的现象 简单点阵：结构因数与hkl无关，即hkl为任意整数时均能产生衍射 体心点阵：当h+k+l为奇数F=0 无衍射 ，当为偶数有衍射 面心点阵：hkl全奇全偶F=4f，可衍射 ，奇偶混合F=0，无衍射 十、单晶体的研究方法 A劳厄法（连续X射线） 应用：测定晶体取向、观察晶体对称性、鉴定晶体是否是单晶以及粗略观测晶体完整性 B转晶法：（散射X光照转动单晶）应用：测定单晶试样晶胞常数、观察晶体系统消光规律以确定空间群 C、魏森宝照相法和旋进照相法：（运动底片运动晶体）应用：主要用于测定晶体结构 十一、X射线衍射仪（微区衍射仪、双晶衍射仪） 构造:X射线发生器、测角仪、X射线强