乙烯裂解焦油生产高软化点可纺沥青技术的研究.docVIP

乙烯裂解焦油生产高软化点可纺沥青技术的研究 　　摘要 本试验利用乙烯裂解焦油作为生产原料，经短程蒸馏、气提、常减压闪蒸等多道工序后生产出可纺沥青，同时综合考虑了工艺参数对于所生产的可纺沥青性能可能造成的影响。试验结果显示，乙烯裂解焦油原料能够生产出软化点大于250摄氏度的可纺沥青且质量较好，能够满足碳纤维的生产要求。本文通过中国石油辽阳石化分公司亿方工业公司英华化工厂利用乙烯裂解焦油为原料生产高软化点可纺沥青技术进行简单论述。 　　关键词 乙烯裂解焦油；可纺沥青；碳纤维 　　中图分类号 TE626 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-（2012）092-0142-02 　　随着我国科学技术与社会经济的快速发展，各类高新技术材料的应用缺口也越来越大，碳纤维产品就是其中重要的材料之一。可以说碳纤维产品对我国发展自主高新技术来说意义重大，因此人们越来越重视沥青基碳纤维的生产原料：可纺沥青的生产质量与效率。但与国外生产可纺沥青的先进技术相比，我国仍然有着较大的改进空间。 　　在我国军工、航空、航天等尖端技术的发展过程中，碳纤维是必不可少的材料，同时也是某些民用工业的基础原材料之一，而生产碳纤维的主要原料就是可纺沥青。目前国内的可纺沥青主要是以裂解焦油与煤沥青来生产的，但在制作过程中会由于软化点的升高而使粘度增加，导致纺丝难度的增大。因此对于原料有一定的要求，即在原料结构中应有一定量的脂肪基侧链与环烷基。同时还应满足的条件包括喹啉不溶物含量少、硫、氧、氮杂环化合物含量少、络合物或金属有机化合物含量少、活性组分少、具备特定的反应能力等。 　　而在软化点增加的过程中，则是先经常减压将轻组分拔出，再进行热缩聚反应。但在这个过程中，极易产生各向异性沥青，进而影响了各向同性沥青可纺性。因此应在气提塔内对气量、停留时间、压力、温度等进行一定的控制，使其缩聚程度能够满足要求，并分离出部分树脂。由于沥青结构、组成都较复杂，温度长时间在300摄氏度以上，粘度大，分子量高，极易有中间相产生，所以为使可纺温间提高，可采取短程蒸馏的方法，进一步提高沥青软化点。 　　隶属于中国石油辽阳石化分公司亿方工业公司的英华化工厂是一个集炼油、精细化工生产于一体的大型企业。全厂现有职工850人，其中各专业技术人员143人，拥有固定资产2.1亿元，年销售额7.13亿元人民币。该企业致力于开发高科技精细化工及化纤产品，主要有吗啉系列、三甲苯系列、四甲苯系列、石油树脂系列、碳纤维可纺沥青、燃料油系列、化工中间体系列、石油化工助剂系列、涤纶及丙纶系列等十大系列六十余种产品。各产品质量均达到或超过国内同类产品水平。 　　1 具体实验 　　1.1 原料 　　实验原料所采用的是乙烯裂解焦油，其具体参数包括密度1.031，运动粘度3.64，残炭含量10.65%，灰分含量0.01%，分子量214，元素分析质量包括：C92.15%，H7.61%，S0.03%，N0.004%，H/C原子比0.984%，组成分析质量包括：饱和烃37.71%，芳烃51.73%，胶质5.96%以及沥青质4.6%。 　　1.2 试验流程（见图1） 　　1.3 分析测试 　　本次实验软化点测定依据为沥青行业标准，即QB/LHSEZY108。残炭值测定依据为国家标准GB/T268。元素分析测定依据为国家标准GB/T476。溶剂热溶法族组成，溶剂采用甲苯，每1 g样品粉末以20 ml甲苯在60℃条件下进行6 h热溶，进而使甲苯可溶组分得以分离出来，而甲苯不溶组分则利用20 ml喹啉溶剂在60℃条件下再次进行6 h热溶，使喹啉不溶组分与甲苯不溶喹啉的可溶组分得以分离。 　　2 试验结果与研究 　　2.1 工艺条件影响产品软化点分析 　　可纺沥青在同组不同工艺参数下的产品，其软化点各有不同，即表1。 　　在可纺沥青性能的衡量中，软化点是相当重要的一个指标。由于可纺沥青必须经过纺丝才可完成碳纤维的生产，如沥青软化点低，则在纺丝的过程中易于并丝，因此应将可纺沥青软化点尽量提高。在本次试验中，采取了先进行常、减压蒸馏的方法将沸点组分去除，并通过对T102塔真空度与T101塔底温度的控制，将T102塔底物料软化点控制达到100℃，然后经T103塔的气提温度控制使其塔底物料的软化点温度达130℃，然后物料进入短程蒸馏器内，以高速率进行蒸发，从而使中间相的生成得到有效抑制。 　　压力与反应温度对软化点有着相当明显的影响，即反应温度升高，软化点随之升高，而反应真空度增大，则软化点相应升高。因此可通过对压力与反应温度的控制实现产品软化点的 　　调节。 　　2.2 产品性能与软化点的关系研究 　　对试验中软化点不同的产品进行测试的结果，即表2。 　　从表中结果可知，产品软化点升高，其碳含量也会有一定程度的增加，而氢含量则相对降低，H