有机化学(第2版)8羧酸衍生物.pptVIP

醇解反应 + H OR R C Cl O R C OCOR O R C OR O R C OR O 酯 第八章 羧酸衍生物 氨解反应 + H NH2 R C Cl O R C OCOR O R C OR O R C NH2 O 酰胺 第八章 羧酸衍生物 第八章 羧酸衍生物 异羟肟酸 异羟肟酸铁 酸酐、酯和酰伯胺还能与羟胺(HO-NHR)发生酰化反应生成异羟肟酸，异羟肟酸与三氯化铁作用，可得到红-紫色的异羟肟酸铁。 由于酰胺分子中氨基的氮原子上的未共用电子对与羰基的?电子形成共轭体系，降低了氮原子上的电子云密度，使结合质子的能力减弱，因而氨基的碱性减弱。 氮原子上的未共用电子对 与羰基的?电子形成共轭体系 第八章 羧酸衍生物 而酰亚胺(氮原子同时连接两个酰基的化合物)的碱性比酰胺的弱，而表现出明显的酸性。 酸碱性 第八章 羧酸衍生物 酰胺的氨基部分被-OH取代，生成羧酸，同时有N2放出。 与亚硝酸反应 第八章 羧酸衍生物 酰伯胺与溴在碱性溶液中反应，酰胺脱去羰基，生成少 1个碳原子的伯胺的反应。 霍夫曼降解反应 第八章 羧酸衍生物 定义---在RONa的作用下，含有α-H的酯可与另一分子酯失去一分子醇，生成β-酮酸酯的反应。 乙酰乙酸乙酯 克莱森（Claisen）酯缩合反应 第二节 脂类 第八章 羧酸衍生物 使1g油脂完全皂化所需要的氢氧化钾的毫克数，称为皂化值。皂化值的大小，可以判断油脂的平均分子量。 油脂的皂化 第二节 脂类 第八章 羧酸衍生物 油脂的加成 （1）加氢：油脂可通过金属催化加氢制得饱和脂肪酸，称为氢化油。由于原来液态的油变为固态或半固态的脂肪，又称硬化油。 硬化油熔点高，性质稳定不容易变质，容易贮存、运输，还能扩大油脂的应用范围。“人造黄油”的主要成分就是氢化油。 （2）加碘：碘也可和油脂中的碳碳双键发生加成反应。100g油脂所能吸收碘的克数称为碘值。 通过加碘的反应，可以测定油脂的不饱和程度。 第二节 脂类 第八章 羧酸衍生物 油脂在空气中放置过久，就会出现颜色加深，产生难闻气味等现象，这种油脂的变质过程称为酸败。 中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。与正常值比较，酸值越大，说明油脂酸败程度越严重。 为了防止油脂的酸败，油脂应贮存于密闭的容器中，放置在阴凉处。 国家对不同油脂的皂化值、碘值、酸值有一定的要求，符合国家规定标准的油脂才可供药用和食用。 油脂的酸败 第八章 羧酸衍生物 1898年，首次由水杨酸乙酰化合成阿司匹林，并且发现它和水杨酸一样具有解热镇痛和抗风湿的作用并得到加强，副作用降低。 阿司匹林可抑制环化加氧酶，减少血小板中血栓烷A2的合成，能抑制血小板聚集，阻止血栓形成，故用于防治冠状动脉和脑血管栓塞性疾病。 阿司匹林 常见的羧酸衍生物 乙酰乙酸乙酯 1863，Geuther发现后，命名为β-羟基巴豆酸乙酯。因为它能使溴-CCl4褪色，使三氯化铁显色，与金属钠反应有H2产生。 第八章 羧酸衍生物 1865，Frankland/Dppa得到它，给它命名为β-丁酮酸乙酯。因为它与HCN、亚硫酸氢钠、羟胺、苯肼加成。 1911，Knorr将它的醚液冷却到-78℃得到晶体，其熔点-39℃，不使三氯化铁显色；其钠盐在醚中于-78℃经通入干燥氯化氢而成油状物分离得到烯醇结构。 常见的羧酸衍生物 第八章 羧酸衍生物 （C2H5OOCCH2COOC2H5）无色、有异味的液体，沸点199℃，为制备巴比妥类药物的原料。也是合成各类酮及羧酸的重要原料。 合成一烃基羧酸（R-CH2-COOH） 合成二烃基羧酸:R（R）CHCOOH C.合成羰基酸(RCOCH2COOH) 常见的羧酸衍生物 丙二酸二乙酯 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用: 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 第八章 羧酸衍生物 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 NaOH H2O COONa R CH COONa H+ COOH R CH COOH 脱羧 反应 R-CH2-COOH 由丙二酸二乙酯可合成 ： 丁酸 2-甲基丁酸 3-戊酮酸 第八章 羧酸衍生物 磺胺药物 1935年合成出的对氨基苯磺酰胺在体内体外都有抑菌作用。该类药物的发现，开创了化学药物治疗领域的新纪元，使当时死亡率很高的细菌性传染病如肺炎、脑膜炎等得到了有效控制。 第八章 羧酸衍生物 常见的磺胺药物有SD（磺胺嘧啶）、ST（磺胺噻唑）、SMZ（磺胺二甲嘧啶）、SMP（磺胺甲氧嗪）。 常见的羧酸衍生物 异构体之间可以相互转变，并处于动态平