有机化学(第2版)11章杂环化合物.ppt

第十一章 杂环化合物和生物碱 咖啡因 常见的生物碱 咖啡因为白色结晶，味苦，溶于热水，有兴奋中枢神经的作用，对呼吸和心脏均有兴奋作用，能振奋精神，还有利尿作用。 类别 常见杂环母环的结构和名称 五元杂环 六元杂环 吡咯 呋喃 噻吩 吡啶 γ-吡喃 第十一章 杂环化合物和生物碱 表11-1 常见杂环母环的结构和名称 苯稠杂环 杂环稠杂环 吲哚 喋啶 嘌呤 类别 常见杂环母环的结构和名称 表11-1 常见杂环母环的结构和名称（续） 第十一章 杂环化合物和生物碱 从杂原子开始用阿拉伯数字依次编号；或从与杂原子相邻的碳原子开始用希腊字母α、β、γ等编号。 含1个杂原子的杂环化合物 第十一章 杂环化合物和生物碱 应使杂原子位次之和为最小，并从连有氢的杂原子开始编号。 含2个相同杂原子的杂环化合物 第十一章 杂环化合物和生物碱 按O、S、N 先后顺序编号使杂原子的位次之和最小。 含2个不同杂原子的杂环化合物 第十一章 杂环化合物和生物碱 苯稠杂环 第十一章 杂环化合物和生物碱 苯稠杂环的编号与相应的芳香烃一致 杂环稠杂环 第十一章 杂环化合物和生物碱 有特定的编号 标氢 第十一章 杂环化合物和生物碱 2H-吡喃 4H-吡喃 （α-吡喃） （γ-吡喃） 9H -嘌呤 7H-嘌呤 选杂环为母体，将取代基的位次、数目及名称写在杂环母环名称前。 连有取代基的杂环化合物 第十一章 杂环化合物和生物碱 2-硝基呋喃 （α-硝基呋喃） 4-甲基吡啶 8-羟基喹啉 （γ-甲基吡啶） 以侧链的官能团作母体来命名 第十一章 杂环化合物和生物碱 2-呋喃甲醛 3-吲哚乙酸 3-噻吩磺酸 （α-呋喃甲醛） (β-噻吩磺酸) 第十一章 杂环化合物和生物碱 溶解性 吡咯、呋喃和噻吩在水中溶解度都不大，而易溶于有机溶剂。 吡咯、呋喃、噻吩在水中的溶解度分别为 1︰17 1︰35 1︰700 第十一章 杂环化合物和生物碱 酸碱性 吡咯分子的碱性很弱(pKb = 13.6)，相反，氮原子上的氢原子却显示出弱酸性(pKa = 15)，能与固体氢氧化钾共热成盐。生成的盐很不稳定，遇水即分解。 第十一章 杂环化合物和生物碱 卤代反应 吡咯、呋喃和噻吩易与卤素发生卤代反应。 第十一章 杂环化合物和生物碱 硝化反应 五元杂环一般采用乙酰硝酸（CH3COONO2）作硝化剂在低温下进行硝化反应，主要为α-硝基产物。 第十一章 杂环化合物和生物碱 磺化反应 吡咯和呋喃的磺化反应需用吡啶三氧化硫作为磺化试剂。 噻吩比较稳定，可用吡啶三氧化硫，也可用浓硫酸直接磺化。 第十一章 杂环化合物和生物碱 还原反应 吡咯、呋喃和噻吩均可以催化加氢生成相应的饱和杂环。 第十一章 杂环化合物和生物碱 吡咯及其衍生物 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，为无色液体，难溶于水，易溶于乙醇和乙醚等。用盐酸浸过的松木片，遇吡咯蒸气显红色，称为松木片反应。松木片反应可用于吡咯的鉴别。 血红素、叶绿素及维生素B12等都是吡咯的重要衍生物，其基本骨架都是卟吩环.血红素、叶绿素都是含卟吩环的配合物，血红素中的金属离子是Fe2+，叶绿素中的是Mg2+。 糠醛脱去醛基可得呋喃 呋喃甲醛，又称为糠醛，可从稻糠、玉米芯、高粱秆等农副产品中所含的多糖中制得。 糠醛是重要的化工原料，在医药上，糠醛也是重要的原料，可用于制备呋喃类药物如呋喃坦啶，呋喃丙胺等。 呋喃及其衍生物 第十一章 杂环化合物和生物碱 呋喃是无色易挥发的液体，难溶于水，易溶于乙醇、乙醚等。盐酸浸过的松木片遇呋喃蒸气显绿色，用来鉴别呋喃。 溶解性 第十一章 杂环化合物和生物碱 吡啶能与水、乙醇、乙醚等混溶，是很好的溶剂。 原因：吡啶分子极性很大，加之氮原子上电子云密度高，有利于与水分子形成氢键。 碱性 第十一章 杂环化合物和生物碱 吡啶由于环上的氮原子有未共用电子对，能接受质子 而显碱性，其碱性比脂肪族胺和氨都弱，比苯胺略强。 亲电取代反应 第十一章 杂环化合物和生物碱 吡啶属缺π芳杂环，吡啶的亲电取代