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2.7非金属无机物的测定 本节主要内容: 1)熟练掌握水体的酸碱度、pH值、溶解氧、氰化物、氟化物、含氮化合物、硫化物等非金属无机物的测定方法原理、操作要点、方法适用范围等基本内容; 2)结合实践制定测定方案,解决非金属无机物的测定中的问题。 2.7.1 酸度和碱度 (Acidity and Alkalinity) 1、酸度:凡指水中能与强碱发生中和作用的物质的总量。 用甲基橙为指示剂所测酸度(终点pH值3.7)称为甲基橙酸度或强酸酸度;以酚酞为指示剂所测酸度(终点pH值8.3)称酚酞酸度(又称总酸度),它包括强酸和弱酸。 测定方法有:酸碱指示剂法和电位滴定法。 酸度单位:CaCO3mg/L 2、碱度 :凡指水中能与强酸发生中和作用的物质的总量。 当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时(pH=8.3),指示水中氢氧根离子(0H-)已被中和,碳酸盐均被转化为重碳酸盐,此时的滴定结果称为“酚酞碱度”。 当滴定至甲基橙指示剂由橘黄色变为橘红色时(pH4.4-4.5),指示水中的重碳酸盐已被中和,此时的滴定结果称为“总碱度”。 测定方法有:酸碱指示剂法和电位滴定法。 2.7.1 酸度和碱度 (Acidity and Alkalinity) 水中碱度组成示意 测定水的总碱度时, 可能出现下列5种情况: 1.M=0(P=T); 2.PM(或P0.5T); 3.P=M ; 4.PM(或P0.5T); 5.P=0(或M=T)。 三种类型碱度 五个过程 五种示意式 三种碱度计算 作业题(P142) 现有4个水样,各取100mL,分别用0.0200mol/L(1/2H2SO4)滴定,结果如下,试判断水样中各存在何种碱度?各为多少(以CaCO3mg/L表示)。 水样 消耗H2SO4溶液体积(mL) 以酚酞为指示剂(P) 以甲基橙为指示剂(T)A 10.00 15.50 B 14.00 38.60 C 8.20 8.40 D 0 12.70 2.7.2 pH值 1、比色法(colorimetric method) 2、玻璃电极法 我国分别颁布工业“废水”最高排放浓度pH=7.0-8.5,生活饮用水和地面水环境质量标准规定pH=6.5-8.5之间,天然水pH=6-9 。 2、玻璃电极法 以饱和甘汞电极(mercurous chloride electrode)为参比,以pH玻璃电极(glass electrode)为指示电极组成原电池,在25℃下,每变化1个pH单位,电位差变化59.1mv,将电压表的刻度变为pH刻度,便可直接读出溶液pH值,温度差异可通过仪器上补偿装置进行校正。 2.7.3溶解氧(DO) (一)定义 溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。 (二)测定方法: 1、碘量法(清洁水样) 2、修正碘量法(受污染地面水和工业废水) 3、氧电极法(受污染地面水和工业废水) 水中溶解氧低于3-4mg/L时,许多鱼类呼吸困难,继续减少,则会窒息死亡。一般规定水体中的溶解氧至少在4mg/L以上 Mn2+ Mn4+ 原理: 碱性介质 DO 酸性介质 I- Na2S2O3滴定 返回 1、碘量法 (DO) I2 返回 叠氮化钠修正法 消除亚硝酸干扰 2NaN3+H2SO4 = 2NH+Na2SO4 NH3+HNO2 = N2O+N2+H2O 注意 ! NaN3剧毒,易爆,不可将碱性KI-NaN3直接酸化 高锰酸钾修正法 2、修正碘量法(DO) 聚四氟乙烯 薄膜电极 极谱型 原电池型 电极探头 电流放大 高纯铅阳极 玻璃碳阳极 阴极:O2 + 2H2O + 4e = 4OH- 阳极:4Ag++4Cl- = 4AgCl + 4e 反应 外电路接通时,有扩散电流通过,大小与O2浓度,阴极面积、膜性质、厚度有关 I = KC (I∝C) 返回 3、氧电极法(DO) 极谱型氧电极的 结构示意图 极谱型氧电极的 结构示意图 溶解氧测定仪 原理示意图 2.7.4氰化物 适用地表水和废(污)水 (硝酸银滴定法) 氰化物的测定 1、异烟酸-吡唑啉分光光度法 (1)试剂及原理

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