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【大学课件】表面活性剂P80知识分享.ppt
第二章;此外在皮革加工、金属加工、石油开采与精制、建筑等工业也起着十分重要的作用,有“工业味精”的美誉。
全世界表面活性剂的品种有6000种,商品牌号上万种,年产量接近1200万吨,呈缓慢、平稳的增长趋势。国外科技发达的国家的表面活性剂品种向专用性、功能性高度发展。我国从90年代后品种增长较快,从1990年的290种增加到现在的2000种,表面活性剂的产量稳步增长,不过与发达国家相比还存在较大差距。;2.2 结构、分类、性质;2.2.2分类
常用的表面活性剂按化学结构分为四类。
当表面活性剂溶于水时,凡能离解成离子的叫离子型表面活性剂,分阳离子型、阴离子型、两性型表面活性剂;
凡在水中不离解成离子的叫非离子型表面活性剂;;/sundae_meng;还有一类亲油基很小或分散于亲水基之间,但仍有一定的表面活性,属于特殊表面活性剂。;2.2.3 表面活性剂的性质;B. 形成胶束;;;∑(亲油基团数)可写为0.475m(m为亲油基碳原子数)
对于只含有-(C2H4O)n-为亲水基团的非离子表面活性剂,则该基团的HLB值为:
HLB=E/5
E代表表面活性剂分子中环氧乙烷(C2H4O)的质量百分数;D. 乳化作用;表面活性剂的存在能够使有机物在水中的溶解度显著增加,即表面活性剂的增溶作用。
这与胶束的形成有密与关系,在CMC以前没有增溶作用,在CMC以后增溶作用才明显。表面活性剂的存在还能改变液体与固体间的润湿程度,具有润湿作用。表面活性剂的存在使被溶物的化学势大大降低,使整个体系更加稳定而具有增稳作用。表面活性剂还经常用作起泡剂、乳化剂而具有起泡、乳化作用。还具有增敏、增色、洗涤作用。;2.3 阳离子表面活性剂;2.3.2 阳离子表面活性剂
按照阳离子表面活性剂的化学结构,主要可分为铵盐型、季铵盐型和杂环型等
1)铵盐型
铵盐型阳离子表面活性剂主要品种的结构通式及实例;2)季铵盐型
季铵盐型阳离子表面活性剂是最为重要的阳离子表面活性剂品种,其性质和制法均与铵盐型不同。此类表面活性剂即可溶于酸性溶剂,又可溶于碱季铵盐型,具有一系列优良性能而且与其他类的表面活性剂相容性好,因此,使用范围比较广泛。
结构通式如:;3)杂环型
阳离子表面活性剂分子中所含的杂环主要是含氮的吗啉环、吡啶环、咪唑环和哌啶环等。
主要类型和结构通式:;吗啉环
吡啶环
咪唑环
哌啶环
喹啉环;2.3.3 阳离子表面活性剂的合成
1)季铵盐型表面活性剂
通常用卤代醛或酮与卤代二元醇或卤代环氧化物反应得到环状的中间体后,再铵化为季铵盐型表面活性剂。;/sundae_meng;2)双链、双头基的表面活性剂
Jaeger 等还合成了双链、双头基的表面活性剂,这一类表面活性剂可水解成两个单链单头基的表面活性剂 。例如:;这类表面活性剂比单链表面活性剂杀毒作用更强,但是制备很繁琐,应用受到了限制。
3)新型三联阳离子表面活性剂的合成
合成原理 环氧树脂与十六叔胺的反应为
亲核加成反应, 反应中叔胺的氮原子上有一对孤对电子, 它易进攻环氧树脂的环氧基团, 使之发生开环加成反应:;/sundae_meng;环氧树脂与十六叔胺在酸性介质中的反应方程式如下:;2.3.4 阳离子表面活性剂的应用特点
与各种类型表面活性剂相比,阳离子表面活性剂的调整作用最突出,杀菌作用最强,尽管有去污力差,起泡性差,配伍性差、刺激性大,价格昂贵等缺点。
阳离子表面活性剂不直接与阴离子表面活性剂配伍,只能作为调理剂组分或杀菌剂来使用。阳离子表面活性剂在液体洗涤剂中作为辅助表面活性剂(配方用量很少的调理剂组分)一般用于较高档次产品,主要用于洗发香波。作为调整剂组分在高档次液体洗涤剂洗发香波中不是其他类型表面活性剂所能替代的。;2.4 阴离子表面活性剂;(2)磺酸盐型(—SO3Na) 磺酸盐型阴离子表面活性剂是该类表面活性剂中最重要的品种,主要包括烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、琥珀酯磺酸盐。
R—SO3Na R=脂肪族、芳香族等
(3)硫酸酯盐型(—OSO3Na) 脂肪醇硫酸钠盐和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐是最
常用的两类硫酸酯盐型阴离子表面活性剂
ROSO3Na RO(CH2CH2O)nSO3Na
脂肪醇硫酸钠盐 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐;(4)磷酸酯盐型 ( —OPO3Na )磷酸酯盐型阴离子表面活性剂有单酯和双酯两种类型:;直接引入法;2.4.2 阴离子表面活性剂的合成
1) 磺酸盐型
丙三醇、季戊四醇与醛或酮缩合为缩醛或缩酮, 再将未反应的经基转变为非离子、阴离子和阳离子等类型的表面活性剂。经基与磺丙内醋或与三氧化硫反应可生成磺酸盐型阴离子表面活性剂。;/sundae_meng;2)硫酸酯盐型
具有羟基的环状化合物还能同SO3、吡啶络合
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