醌基邻苯二甲酸合成地研究.pdf

摘要 摘要 在温和条件下对烃类化合物进行氧化具有很高的应用价值。Ⅳ．羟基邻苯二甲 键进行官能团化，表现了其选择性好、适用性广、转化率高等独特的优异性能， 引起了人们的重视。NHPI同过渡金属盐或自由基引发剂等协同作用能达到良好 的催化效果，但是此类体系存在成本和环境方面的问题。醌类化合物通过分子间 的质子耦合电子转移促进NHPI催化烃类化合物的氧化，避免了以上的问题。 本课题组一直设想将NHPI与醌类化合物通过化学键的形式相连接，形成一 种新的单组份催化剂，寄希望此催化剂能通过分子内质子耦合电子转移而表现出 独特的催化氧化性能。基于此理念，本文设计了催化剂4．(2．氯．1，4．萘醌．2．基)．．Ⅳ． (2．AQNHPI)。本文重点对催化剂的关键中间体醌基邻苯二甲酸进行了合成研 究。 以四氨基邻苯二甲酸为原料，通过非水重氮化方法制备了重氮盐，与2．氯 ．1，4．萘醌发生Meerwein反应，合成了未见文献报道的中间体4．(2．氯．1，4．萘醌．2． MR结构表征。 基)．邻苯二酸(CNQPA)，总收率90％，并经过1HNMR、13 同时，使用该中间体，通过酸酐法、酰氯法、酯类酰胺化法等方法进行了催化剂 NCQNHPI的合成研究，但因为其自身所带萘醌环和取代基Cl的活泼性的影响 而没有成功。 以四氨基邻苯二甲酸乙酯为原料，通过与芳香族化合物Gombeg．Bachmann 反应合成出的3，4．联苯二甲酸和新化合物3’，4’-二甲基．3，4．邻苯二甲酸，通过 A1C13催化的傅克反应，甲基磺酸催化的分子内酰化关环反应以及氧化反应，制 葸醌．2．基)．邻苯二甲酸(AQPA)并经过1HNMR结构表征。 以联苯四甲酸二酐为原料，通过控制其傅克反应的选择性，得到了其单酰化 的产物，并在其环化后直接酯化得到了4．(6．氯．9，10．蒽醌．2．基)．邻苯二甲酸乙酯 (CAQDEP)。醌基邻苯二甲酸的合成摸索为之后催化剂的合成奠定了基础。 Abstract Abstract The oxidationof undermildconditionshasa catalytic hydrocarbon veryhigh value．C-Hcouldbe functionalizedmolecular application by 02using as kindofthereactioncausedthe N-hydroxyphthalimide(NHPDcatalyst．This attentionduetothe of people’S advantagesgood selectivity，widespreadapplicability and conversion．Thebetter effectcouldbe NHPI higher catalytic geRenusing transitionmetalsaltsorradical createsthecostand cooperated、)l，itll initiators，but environmental viaintermolecularelectronictransfercould problems．Usingquinones theoxidationof NHPIanda