磷掺杂对活性氧化铝性能和结构影响及机理地研究.pdf

中文摘要 本文系统考察了不同方法制备的磷改性氧化铝的结构、表面物理化学性质及 热稳定性；开发了磷化铝水解制备体相晶胞改性氧化铝的工艺；研究了磷掺杂对 氧化铝结构和性能的影响；对磷的化学环境与氧化铝性能之间的关系及磷对活性 氧化铝的改性机理进行了探讨。 通过浸渍法和凝胶法，调变磷的引入方式，合成了颗粒表面改性(GI)，表 层改性(GP)，内核改性(PG)和颗粒体相改性(G)四个系列磷改性氧化铝。 利用低温N2吸附、XRD、FTIR及Zeta电位仪等手段研究了氧化铝的孔织构、 晶型、表面酸碱性、表面电性及高温(水热)稳定性。结果表明：在氧化铝中引 入磷可以提高氧化铝的高温热稳定性，其中以5wt％的磷改性效果最佳：1000。C 以下，浸渍法制备的GI样品具有最佳抗烧结性能；1000℃以上，凝胶法制备的 G样品具有较好的热稳定性；用浸渍法和凝胶法在氧化铝中引入磷，使?-A1203 表面出现Bronsted位，同时降低了表面碱性。 采用磷化铝水解法制备体相晶胞磷改性氧化铝，开发了创新的氧化铝合成工 艺，考察了工艺条件对活性氧化铝性能的影响，并进行了工艺优化。通过HRTEM、 XRD、原位DRIFT、NMR等手段系统研究了该改性氧化铝的性能及结构。结果 显示：水解法制备氧化铝具有良好的高温热稳定性，a相变温度提高到1300℃， 体相晶胞中“锚定的1wt％左右的磷是其稳定的根本原因。磷在水解及煅烧过 程中从．3价变至+5价，增加了氧化铝中的阴离子空位，从而提高了氧化铝的表 面碱性。 通过NMR、XRD、DRIFT等手段，研究磷在氧化铝中的赋存方式，考察磷 对活性氧化铝的稳定作用机理。实验证明：磷在氧化铝中分布越均匀、结合越牢 固，其稳定作用越强；磷的不同引入方式改变了氧化铝中铝离子的配位情况，六 配位铝离子越多，活性氧化铝越稳定。磷在氧化铝表面以无定型态存在，改变了 氧化铝表面羟基的数量及性质，抑制了氧化铝的脱羟基烧结和颗粒长大，提高了 其热稳定性：磷在氧化铝体相以单磷酸盐形式存在，抑制了铝离子的体相扩散， 从而提高了氧化铝的a相变温度。此外，在水蒸汽环境中，AI．OH被不易脱除的 P．OH取代，故氧化铝的水热稳定性大幅提高。 关键词：活性氧化铝；磷；表面改性；体相改性；磷化铝水解 ABSTRACT Thestructural andchemical ofsurfaceaswellasthermal physical properties of modified were novel stability phosphorusy-aluminainvestigated．Aproducedure， aluminium methodwas to phosphide(AlP)hydrolysisdevelopedsynthesize litticemodifiedalumina．Theeffectandmechanismof phosphoruscrystal phosphorus onthealuminastructureandthermal was dopant propertiesstudied．Finally,the interactionbetweenchemicalenvironmentof andalumina and phosphorus properties mechanismofthermalof in stable aluminawere phosphorus explored． Fourseries aluminas，GI(surfacemodified)，GP(shellmodified)，PG(core