饱和烃-(精品课件).pptVIP

第二章 饱和烃 烷烃（系统命名总结）*（重点！） 工业上可控制不同反应条件，获得各种氯代物 （五）反应活性与选择性 烷烃的溴化反应与氯化反应相比，往往能得到更多的叔和仲氢原子被取代的溴代物。 （六）卤化反应的取向与自由基的稳定性 （1）单环烷烃的命名 根据分之中成环碳原子数目，称为环某烷。 编号时使取代基编号依次最小。 2.烷烃的命名（烷基的命名，螺环，桥环）； 3.烷烃的构象（乙烷、丁烷、环己烷的优势构象） 4.烷烃的物理性质（m.p , b.p 比较） 5.烷烃的化学性质（自由基反应机理,三元环的特殊反应） 螺环化合物的命名 根据成环的碳总数，叫螺[ ]某烷。 两环除开公用碳原子外的碳原子数，由小到大，放 于[ ]内，并用下角原点隔开。 编号：从小环（连接螺碳的碳原子）开始—公用碳原子（螺碳）—大环（可能情况下给取代基以尽量小的编号）。 5 （三）环烷烃的同分异构 1 构造异构 2 顺反异构 ---由于分子中与环或双键相连接的原子或原子团的相对旋转受到阻碍而产生的立体异构。 两个相同的原子（团）在环的同侧为顺式构型 两个相同的原子（团）在环的异侧为反式构型 （四） 物理性质和化学反应 1 物理性质（自学） 2 化学反应 1）取代反应 2）开环反应(小环) 环的大小与化学性质 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 ① 小环化合物的催化加氢(环越大越不易加氢) （小环烷烃，特别是环丙烷，和一些试剂作用时易发生开环） 小环环烷烃 活泼，易开环加成 ! ! ! ② 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 自由基取代反应 注意区分： 三元环与X2、 HX在常温下即可发生开环反应， X2、 HX于常温下不使四元环开环，但加热后，反应可发生。 卤素分别加两头 需加热! 室温即可! ③ 小环化合物与 HI 或 H2O/ H2SO4的反应 反应选择性与碳正离子稳定性有关; 含H最多处和最少处断裂，H加在含H多的C上 分别加两头 （五）结　构 环烷烃的C也为sp3杂化，但为了成环，碳原子间键角很难维持109.5°。键角因环不同而异。 1 角张力（angle strain） 角张力：环烷烃碳原子间的键角必偏离正常键角。这种由于键角偏离正常键角而引起的张力称之。 环丙烷三个原子共平面，相邻的两个C上C-H键处于重叠式，能量高。 扭转张力：由于构象是重叠式而引起的张力称之。 环丙烷分子中由于角张力和扭转张力均存在，分子能量高，不稳定。 2 环丙烷 105.5° 60° H H H H H H 3 环己烷的结构及构象*(重点) 如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力 ; 将有扭转张力 C-H 重叠 环己烷一定不是平面型分子 椅式构象 船式构象 两者互为构象异构体 环己烷碳架是折叠的 椅式构象 无角张力 无扭转张力 无空间张力 2.50? 2.49? 2.49? 交叉式 船式构象（了解） 2.27? 2.27? 1.83? 旗杆键 有较大的扭转张力 有空间张力 重叠式 描述立体结构的几种方式 伞形式 锯架式 Newman投影式 伞形式(透视式)\锯架式 (从斜侧面看分子模型的形象) Newman投影式(从碳碳键轴的延长线上来观察 ) 构象有无数种，主要研究典型位置的构象：重叠式、交叉式。 （一）乙烷的构象 内能较高（最不稳定） 交叉式构象 扭曲式构象 重叠式构象 原子间距离最远,内能较低 （最稳定） （有无数个） 乙烷构象能量变化图: 重叠式能量比交叉 式高12.1KJ/mol。 2.29? 2.55? 重叠式 交叉式 -12.5kJ/mol 扭转张力: 重叠的 化学键之间电子云的相互斥力。 空间张力：两个非键合的原子或原子团在空间产 生相互排斥力（也叫范德华斥力） 更稳定 构象间能量差很小，所有不同构象在室温下都可互相转换 。多数以最稳定的交叉式存在，交：重≈99:1. rH=1.2? 有机物的物理性质通常是指: 物态、沸点、熔点、密度、溶解度、折射率、比旋光度和光谱性质等。 1. 状态(常温常压下) 正烷烃: C1～C4 C5～C17 C18以上 气体 液体 固体 2. 沸点 ( b.p.) 沸点主要与下列因素有关: ①分子间引力: 包括色散力，诱导力和取向力. 分子的极性越大, 引力越大。 ②分子间是否形成氢键， 氢键的影响明显。 五、物理性质(P34，自学) 直链烷烃随着碳数的增加, 分子间色散力增大, 因而 沸点逐渐升高. 同碳数的烷烃中, 直