高压超分子自组装及超分子增强导电聚合物水凝胶-高分子化学与物理专业论文.docx

华中科技大学博士学位论文 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 II万方数据 II 万方数据 压力可控的超分子自组装的结构与性能。 2) 利用水溶性聚乙烯醇（PVA）在高压力场下的氢键自组装，可十分便捷地将 PVA、苯胺、过硫酸铵和盐酸的水溶液一步制成水凝胶，原位聚合后即得到聚苯胺/ 聚乙烯醇（PANI/PVA）导电水凝胶。利用 FT-IR、UV-vis 和循环伏安等手段对其结 构与导电机理进行了表征。利用 FE-SEM 研究其微观形貌，结果表明 PANI 均匀地分 布在 PVA 的网络中，形成了具有半互穿网络结构的导电聚合物水凝胶。采用交流阻 抗法研究了其导电性能。这种利用高压下的氢键自组装制备导电聚合物水凝胶的方 法具有简单快速（~10 min），且无需要添加交联剂或者凝胶因子等特点，是一个简 单有效的制备导电聚合物水凝胶的新途径。 3) 利用 2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）的高活性，将苯胺四聚体（TA）接枝到 PVA 侧链上，得到一种新型的具有电活性的导电聚合物水凝胶。利用光谱法和循环伏安 法对产物的化学结构与电化学活性进行了表征。PVA-TA 接枝聚合物在 DMSO/H2O 混合溶剂中具有良好的凝胶化性能，得到的导电水凝胶的电导率在 10-5 S/cm 数量级。 同时，还利用 1,3:2,4-二亚苄基山梨醇（DBS）超分子纳米纤维网络增强 PVA-TA 导 电水凝胶（PVA-TA/DBS）。静态与动态力学测试表明，增强的导电水凝胶的压缩 强度和拉伸强度分别是未增强的 10 倍和 5 倍。储能模量与损耗模量分别是未增强凝 胶的 5 倍和 21 倍，而电导率基本不受影响。这种超分子纳米纤维增强的导电聚合物 水凝胶在生物传感器和软组织工程支架材料领域具有良好的应用前景。 4) 利用苯胺在海藻酸钠（SA）水溶液中的原位聚合，以及聚苯胺与海藻酸钠之 间的超分子作用（物理缠结，氢键和静电作用等），制备了聚苯胺/海藻酸钠（PANI/SA） 导电水凝胶。这种水凝胶具有良好的导电性，电导率为 10-3 S/cm 数量级。水凝胶为 典型的 3D 纳米纤维结构，纤维直径为 70~200 nm。所获得的水凝胶还具有较高的力 学强度，压缩强度可达 41 KPa。PANI/SA 导电水凝胶可以直接作为自支撑（无导电 填料和粘接剂）的超级电容器电极材料，并表现出快速的响应能力。与传统的压片 电极相比，具有更高的比容和更低的阻抗，且 1000 次充放电循环后，比容的保留率 相差不大。这种自支撑、3D 纳米结构的 PANI/SA 导电水凝胶电极制备工艺简单，强 度较高，有望成为一种新型高性能超级电容器电极材料。 关键词：自组装；高压；导电聚合物水凝胶；聚苯胺；聚乙烯醇；海藻酸纳 III万方数据 III 万方数据 Abstact Polymer hydrogels are typical soft materials and essentially water-swollen systems formed by polymerization of a hydrophilic monomer in the presence of a cross-linking agent. Most polymer hydrogels possess the feature of environmental response and biocompatibility. Such unique features of polymer hydrogels endow a broad spectrum of applications in the fields of functional materials, such as sensors, biomedical materials and drug carriers. However. a lack of mechanical strength is an inherent defect of polymer hydrogels, which restricts their applications greatly. Thereforce, from the developing trends of polymer hydrogels, it still remains a challenge to build in functionalities for novel applications and improving their mechanical strength. In the field of endowing polymer hydrogels with new functionalities, c