【大学课件】表面活性剂P51知识分享.pptVIP

5.2.1.1 亲疏平衡值 亲水-疏水平衡值HLB（Hydrophile-Lipophile Balance)的概念。 HLB的大小表示表面活性剂亲水亲油性的相对大小，HLB值越大，表示该表面活性剂的亲水性越强，HLB越低，则亲油性或疏水性越强。;例：求 的HLB值解：亲水基分子量：（CH2CH2O)9=396;对多元醇型脂肪酸酯非离子型表面活性剂: HLB=20(1-S/A) (5-3) S为酯的皂化值, A为脂肪酸的酸值. （由Griffin提出） 酸 值:中和1克样品所消耗的KOH的毫克数. 皂化值:皂化1克样品所消耗的KOH的毫克数.;（2）其他类型表面活性剂HLB值的计算;表5-8 各种基团的HLB值;例：求甘油硬脂酸单酯的HLB值，已知其皂化值S＝161，酸值A＝198;源于文献：Griffin W.C., J. Soc. Cosmet. Chem., 1949, 1:311.;HLB值的测定方法;HLB值的测定方法;HLB值的测定方法;5.2.2相转型温度（PIT);相转型温度(Phase Inversion Temperature);PIT的测定可用电导法. 越容易溶解非离子表面活性剂的油，其PIT值越低; PIT随油相性质而改变，油相极性越小，PIT越高。 PIT与HLB的关系近乎直线，可解释HLB值大，其亲水性强,其PIT越高. 固定表面活性剂浓度,增大油/水比例,PIT增大. 固定表面活性剂与油相比例,即使增大油/水比,PIT不再变化.;5.2.3 临界胶束浓度;图5-6 表面活性剂物理性质随浓度变化图;影响CMC的因素:;(1)疏水基的影响 在C8~C16范围, 表面活性剂疏水基烃链长度增加会导致CMC下降。 表面活性剂的烃链上如果有支链，则有分支的表面活性剂的CMC值比同碳原子数的直链化合物高得多。 烃链中有C=C键时,比同条件下的C-C的CMC大3~4倍; 烃链中引入极性基，CMC增大. ;图5-7烃链中碳原子数m与CMC的关系logCMC=A-Bm;（2）亲水基的影响;（3）温度影响 开始时CMC随温度升高而下降，中间经过一最小值，然后随温度升高而增大。;（4）其它因素影响 在水溶液中添加电解质会导致CMC下降。电解质对离子型影响较大，两性次之，对非离子型影响较小。 少量有机物的加入会导致CMC很大的变化 ;图5-9脂肪醇对C11H23COOK水溶液CMC的影响;5.2.8 胶束的结构、形状和大小;图5-16 水溶液中聚氧乙烯非离子型胶束结构示意图;5.2.8.2 胶束的大小胶束的大小与表面活性剂的乳化、分散、增溶、洗涤等作用效果密切相关。;影响胶束分子量的因素:;1. 在水溶液中，若表面活性剂的烃链增长，即碳原子数增加，则表面活性剂分子与溶剂水分子的不相似性增大，胶束的聚集数n增大，特别是非离子表面活性剂，n的增加趋势更大。 2. 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂，在相同烃链长度下，聚氧乙烯链增长，对溶剂水的亲和性增大，聚集数n减小。;表5-14 25℃下烷基硫酸钠的聚集数 n;影响胶束分子量的因素:;加入电解质到离子型表面活性剂溶液中会使胶束的聚集数增加. 电解质对聚氧乙烯型非离子表面活性剂胶束聚集数的影响无一定规律，有时增加聚集数，有时减少聚集数，但总的来说影响不大。; 十二烷基硫酸钠（SDS）胶束的聚集数与温度和盐浓度的关系;影响胶束分子量的因素:;有机添加剂的影响： 加入后使表面活性剂水溶液胶束聚集数增加 ;影响胶束分子量的因素:;离子型表面活性剂水溶液中，温度升高会导致胶束聚集数降低，但影响不太大。 非离子型表面活性剂，则温度升高，聚集数急剧增大，尤其在浊点附近。 ;表5-16 温度对胶束分子量及聚集数的影响;5.2.8.3 胶束的形状：受表面活性剂的分子结构、浓度、温度及添加剂等多种因素的影响;表面活性剂的几何排列参数与胶束结构变化;Vmic：胶束核的体积；v：疏水链的体积；Rmic：疏水半径;胶束形状随表面活性剂浓度的变化情况;胶束形状-性能-浓度的关系;球形胶束溶液中相对粘度与体积分数关系（虚线与实线是两种颗粒模型的理论预测，后者考虑了颗粒间的相互作用。典型体系是C12E5胶束，该胶束溶解了相等重量的癸烷）;表面活性剂（C16E6）溶液的粘度随浓度的增加而增加;（3）层状胶束;形成双分子层表面活性剂的几何排列参数要求接近1;混合： （1）在表面活性剂溶液中加入长链极性化合物作为助表面活性剂。极性头更小的长链极性化合物插入表面活性剂定向排列的