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CO变换在合成氨系统中的应用与注意事项 引言 在合成氨生产中，一氧化碳变换是重要的一环，所谓变换就是将半水煤气中的CO在催化剂的作用下与水蒸汽反应转化为CO2和H2，初步消除合成氨原料气中的一氧化碳对合成氨催化剂的毒害。在工业生产中CO一般分二次除去，其中绝大部分是通过一氧化碳变换反应除去的，在化肥企业中微量一氧化碳一般由甲烷化除去。 一氧化碳变换的发展一般分为几个阶段：90年代以前一般为中温变换，目前常见的为全低变。中温变换即变换温度在400℃左右的变换，全低变为变换温度在200 变换反应为： 这样既能把一氧化碳变为易于除去的二氧化碳，而且二氧化碳又是生产碳酸氢铵、纯碱、尿素等化工产品的重要原料，同时又可制得与被除掉的一氧化碳等摩尔的氢，所消耗的只是廉价的水蒸汽。因此，一氧化碳变换既是原料气的净化过程，又是原料气制造的继续，在合成氨生产流程中是非常重要的一个环节。 1变换系统的流程 1.1 变换系统的发展 二十世纪八十年代以来，我国合成氨厂变换系统在技术改造、节能降耗等方面取得了重大进展。 八十年代中期，我国研制出了钴钼耐硫宽温变换催化剂（B302Q、B303Q等），其低温活性达到国际先进水平。现在已被国内合成氨厂普遍采用，由传统的单一中变流程改为中变串低变流程。近年来，进一步改造成能耗更低的全低变流程或中低低流程。所谓中变流程就是变换炉温度在400℃ 表1.1变换系统各种流程的简单对比 流程 单一中变 中变 串低变 全低变 （三段） 中低低 （三段） 无饱和塔 全低变 催化剂 B104,B106, B109 中变：B113 低变：B303Q B302Q 、B303Q(EB-4) 中变：B113 低变：B303Q B302Q 、B303Q(EB-4) 变换炉出口 温度℃ 约400 约200 约200 约200 约200 汽气比 1.02～1.05 0.5～0.6 0.3～0.4 0.4～0.5 0.27～0.32 循环水量 吨/吨氨 25～30 13～15 6～8 8～9 － 最终 变换率 90 ％ 95 ％ 95 ％ 95 ％ 95 ％ 出口CO 3 ％ 1 ％ 1 ％ 1 ％ 1 ％ 段间 降温方式 喷水冷激 喷水冷激 间接换热 间接换热 喷水冷激 由于钴钼耐硫宽温变换催化剂的活性温度低，因而使变换反应温度大幅度下降（低变温度180℃～210℃），比单一中变第三段的温度低了约200℃。变换反应是可逆放热反应，反应温度降低，有利于平衡向生成物方向移动，这样就使得变换反应水蒸汽用量大幅度下降，汽气比由单一中变流程时的1.02～1.05 （过去由于反应温度高，为达到一定的变换率，必须维持较高的汽气比），降低为中串低流程时的0.6左右，全低变流程时的0.3～0.4 1.2无饱和热水塔的全低变换工艺流程 图1-1 无饱和热水塔的简单工艺流程 1.21主要气体流程： 压缩低压机四出半水煤气→丝网过滤器（下进上出）→除油剂炉(下进上出) →前热交壳程（下进上出）→后热交管程（上进下出）→变换炉一段（上进下出）→二段增湿器（上进下出）→变换炉二段（上进下出）→三段增湿器（上进下出）→变换炉三段（上进下出）→后热交壳程（下进上出）→前热交管程（上进下出）→水加热器管程（上进下出）→冷却器管程（上进下出）→气液分离器（上进侧出）→二脱 1.22付线： 冷付线：除油剂炉出口半水煤气不经过两热交换热直接到变换炉一段进口 1.23水流程： a来自脱盐水岗位的脱盐水→水加热器壳程（下进上出）→热脱盐水至锅炉除氧器（或回脱盐水水箱）； 二段增湿器 b水加热器换热后的脱盐水→贮水槽（上进下出）→喷水泵 三段增湿器； c合成循环水→冷却器→（下进上出）→回合成循环水 1.24水蒸汽： a 来自合成中置锅炉（热电双减）的30kg饱和蒸汽→蒸汽缓冲罐（下进上出）→蒸汽过热器管程（下进上出） 后热交煤气进口管 二增进口 三增进口 b来自氨合成的13kg过热蒸汽→蒸汽过热器壳程（上进下出）→13kg过热蒸汽至造气 2变换系统变换炉工艺设计 变换炉是变换系统的最主要的设备。变换炉的设计要力求做到催化剂能得到最有效的利用、结构简单、阻力小、热损失小、蒸汽耗量低。 2.1 变换系统变换炉工艺设计主要内容 a 根据合成氨生产原料确定初始气体成分、根据所采用的流程确定汽气比等，选定变换炉段数以及段间降温方法。根据所用催化剂确定变换炉进口温度； b 根据选定的初始气体成分、汽气比、所用催化剂参数等，计算变换炉每一段的平衡曲线、最适宜温度曲线。计算变换炉每一段的操作线，根据每段最适宜温度曲线调整该段