两种对苯乙炔-2二十二烷氧基对苯乙炔共聚物的合成及性能研究.PDF

Vol. 19 No . 4　 1 9 9 8 年4 月 　　　　　 CHEMICAL J OU RNAL OF CHINESE UNIVERSITIES　　　　　 633～637　 [ -2, 5-( ) ] ( 华中理工大学化学系, 武汉, 430074) 　用含氯前聚物路线和H eck 反应分别合成[对苯乙炔- 2, 5- 二( 二烷氧基) 对苯乙炔] 无规共 聚物及交替共聚物. 由元素分析、凝胶渗透色谱、吸收光谱及DSC 对其进行表征, 研究了共聚物 的组成与导电率、溶解性及发光性能的关系. 比较了无规共聚物与交替共聚物在性能上的差别. 　对苯乙炔聚合物, 共聚物, 功能高分子, 导电性, 荧光性能 　O63 1. 1 对苯乙炔聚合物( P PV) 经掺杂后不仅具有导电性, 而且本身就具有荧光、电致发光及三 阶非线性光学性能, 因而有较高的应用价值. 聚对苯乙炔不熔不溶, 难以加工, 但通过引入 [ 1] [ 2] 取代基或共聚的方法可改变其溶解性、导电性及发光性能等. Kraf 及Holmas 等 分别指 出, 用水溶性前聚物法合成[ 对苯乙炔-2, 5-二( 甲氧基) 对苯乙炔] 共聚物, 可改变P PV 的吸 [ 3] [ 4] 收光谱及发光性能. Doi 及Barashk ov 等 先后指出, 在PP V 中引入长的烷氧基可改善其 [ 5, 6] [ 7] 溶解性及荧光性能. 本工作采用含氯前聚物路线 及Heck 偶联反应 分别合成由对苯乙炔 ( P V) 及2, 5-二( 二烷氧基) 对苯乙炔( DDOPV) 链节组成的无规共聚物及交替共聚物, 并研 究了它们的溶解性、分子量、导电性以及荧光性能等. 1 1. 1 试剂及溶剂均为化学纯, 叔丁醇及石油醚经5A 分子筛干燥. 叔丁醇钾/ 叔丁醇配合物的 制备及其浓度标定: 由叔丁醇与金属钾加热回流至完全溶解, 蒸去叔丁醇至出现结晶, 再加 干燥的石油醚继续蒸馏至蒸馏头达到98 ℃. 残留物为1 ∶1 的络合物. 用标准酸标定其浓度. 岛津 -4 35 型红外分光光度计, 压片或溶液成膜; 岛津 -24 0 型紫外-可见分光 IR KBr UV 光度计; Br˜ker AC-80 型NMR 仪, CDCl3 为溶剂, TM S 为内标; CDR- 1 型差动分析仪( 上 海天平仪器厂) , N2 气氛, 升温速度为10 ℃/ min ; CHN -600 型元素分析仪( LECO 公司) 测 C、H 含量, 氧瓶燃烧法测Cl 含量. SZ- 85 型直线四探针仪( R≥10- 2 S/ cm ) 和DDS-ÊA 型导电率仪( R≥10- 2 S/ cm ) ; 岛津 RF -540 型荧光分光光度计; Wa er 150C 型凝胶色谱仪, 四氢呋喃为流动相, 紫外检测器, 以 单分散聚苯乙烯为标样校正. 1. 2 1. 2. 1　1, 4- 二( 氯甲基) 苯的合成　由氯化氢与30% 甲醛反应得到的氯