废旧锌锰电池真空热解回收的研究.docVIP

废旧锌锰电池真空热解回收的研究 　　一、废旧锌猛电池处理技术现状 　　 　　据中国电池工业协会提供的数据：2008年我国生产电池总量362亿余只，其中国内市场消费就达157亿余只，折合重量30余万吨。镉镍充电电池、氢镍充电电池、锂离子电池等由于其中富含镍、镉、钴等贵重金属，市场投资趋之若骛。但对于占回收总量90%以上的废旧锌猛干电池，由于回收处理成本高、利润低，我国在技术开发、工厂处理方面投入严重不足，致使全国每年废旧电池回收率不足2%，我国每年废旧电池白白浪费仅金属锌就达6万多吨。 　　目前，废旧锌猛干电池的回收处理技术主要为湿法冶金或火法冶金处理技术，以及德国巴特列克公司生产的真空处理废旧锌猛干电池装备。采用传统的冶金技术处理废旧锌猛干电池一般具有二次污染、大量消耗能源、流程冗长、占用劳动力多、原材料消耗大的缺点。国内外研究证实：冶金法加工各种含氯化合物过程中，便会生成二英或类似化合物并释放到环境中。由于普通锌猛干电池中含有氯化铵、氯化锌等含氯化合物，同时其冶金处理工艺中的废气、烟尘等处理投资成本高，所以冶金处理废旧锌猛电池处理技术发达国家多不再采用。采用湿法处理工艺过程中的废水处理等二次污染问题，是社会各界关注的敏感问题。虽然，随着技术的发展，采用膜反渗透等工艺亦可使废水处理后达到一定标准，但随之带来的高昂投资成本使其技术经济性问题矛盾突出，限制了湿法处理技术的大规模推广使用。真空处理技术虽然在德国较早得到使用，但高昂的投资成本及依赖政策资金扶持，使国外现有真空处理技术设备在我国当前的经济及社会环境下很难投产使用。 　　 　　二、真空热解技术原理 　　 　　真空热解法是利用在较低真空度下，利用汞、锌等金属汽化温度降低的原理，使不同物质汽化继而冷凝从而实现分离，属物理处理方法。该方法明显降低了对环境的污染，许多情况下无废水和废渣，废气极少，生产流程短，金属回收率高的特点。 　　采用真空热解法处理锌锰电池，是基于所含元素饱和蒸汽压的差异。在同一蒸馏温度和一定的真空度下，蒸汽压大的金属就会优先挥发，蒸汽压小的金属就会很少挥发或者不挥发。 　　利用克劳修斯-克莱普朗方程可得到其与温度具有如下关系：lgP=AT-1+BlgT+CT+D。 　　从相关手册中查得相应元素的各系数就可得到各元素的饱和蒸汽压和温度之间的关系。 　　从汞、锌不同压强下沸点（℃）摄氏温度，可知：金属汞在常压下357℃从液态转化为汽态，但在1.33× 104的真空度下，254℃即开始汽化，继而通过调整温度等反应条件，蒸汽冷凝液化并回收。通过真空热解方法从而可以实现各种金属组分分离的目的。 　　 　　三、废旧锌锰电池真空热解回收研究 　　 　　锌锰电池中主要含有锌、锰、铁、铜等金属。锌锰电池在生产过程中，为了减少电池的自放电反应，以达到提高使用寿命和放电时间的目的，长期以来最经济有效的方法是使用锌汞齐合金阳极材料。但随着日本20世纪60年代发生的“水俣病”事件，即：水俣湾市附近工厂排放的废水中汞由于没有得到有效治理，造成汞污染水体并通过食物链在鱼体内富集，水俣湾市居民食用被汞污染的鱼体后，最终造成水俣湾附近居民大规模中毒的事件，该事件引起了国际上对金属汞的污染问题高度关注。我国从2001年1月1日起禁止在中国国内生产或销售各类汞含量大于电池重量的0.025%的电池（低汞电池类指标）。2003年，我国国家环境保护总局、国家发展和改革委员会等五部委联合出台《废电池污染防治技术政策》（[2003]163号），规定：自2005年1月1日起，禁止在中国内生产或销售汞含量大于0.0001%的碱性锌锰电池（无汞电池指标）。逐步提高含汞量小于0.0001%的碱性锌锰电池在一次电池中的比例。但尽管如此，我国每年电池工业消耗金属汞达150余吨。据李素英、尤宏、刘立刚等所著《一步真空冶金法处置废旧锌猛干电池》一文，对普通锌锰干电池处理实验中，回收汞原子吸光测定法实验记录表明：最高值0.021402，最低值0.004802，分别比国家标准规定低汞0.025%要求高出85倍和19倍等情况表明：锌锰干电池中汞污染防治是回收处理过程中不可忽视的问题。 　　一次锌锰干电池属锌――二氧化锰体系，电化学反应方程式如下： 　　普通锌锰干电池： 　　Zn+2 MnO2+2NH4Cl→Zn（NH3）2Cl2+2 MnOOH，Eo=1.63V 　　碱性锌锰干电池 　　Zn+2 MnO2+H2O→ZnO+2 MnOOH，Eo=1.55V 　　从反应方程式中可以看出：锌锰干电池中阳极锌，在参与电化学反应过程中，以氯化锌、氧化锌形式存在，以及锌锰干电池在反应过程中反应不充分，有超过30%以上的阳极锌未参与反应。所以锌锰干电池中锌以多种化合态存在，基于此，在真空热解处理