废旧瓷砖负载二氧化钛光催化氧化苯酚废水的研究.docVIP

废旧瓷砖负载二氧化钛光催化氧化苯酚废水的研究 　　摘要：本研究利用废旧瓷砖作为二氧化钛光催化剂的载体，通过高温烧结方法制备了固载型催化剂，在自行开发的小型废水光催化处理装置中进行苯酚废水光催化降解实验，结果表明：二氧化钛粉末通过粉体烧结工艺，在瓷砖表面负载比较牢固，有利于催化剂的回收与利用；PH在6.0左右，循环流速为50mL/min左右时，有利于苯酚的降解。 　　 关键词：光催化氧化；苯酚 　　中图分类号：X703文献标识码：A 文章编号： 　　光催化氧化技术特点鲜明，氧化反应进行彻底，可将污染物彻底矿化，从而避免中间产物的累积。尤其以半导体催化剂（尤其是二氧化钛催化剂）作为光催化剂价格相对低廉，本研究选用选取Degussa P25为固载型光催化剂制备原材料，废旧瓷砖作为光催化剂的载体，利用粘土烧制的瓷砖具有硬度高、孔隙率高、耐酸碱能力强的特点，对简单的粉体通过高温灼烧附着法进行催化剂加工，解决了粉末催化剂回收利用的难题，开发了小型的废水光催化处理装置，使得光催化降解反应可循环多次用于酚类废水的处理。 　　1 试验方法 　　1.1 试验材料 　　本研究选用了二氧化钛粉体作为固载型催化剂制备的原材料。选取德国生产的Degussa P25为固载型光催化剂制备原材料，（P25是采用气相法工艺生产的一种高度分散的纳米二氧化钛，原生平均粒径21nm，比表面积50±15（m2/g），锐钛型与金红石型之比约为80：20），选用废旧瓷砖作为二氧化钛光催化剂的载体。 　　1.2 固载型催化剂的制备 　　本研究选用非常适合于催化剂粉体固定化使用的高温烧结法，催化剂负载流程如下： 　　(1) 称量一定量的P25二氧化钛粉体，溶解于一定体积的去离子水中，以磁力搅拌器高速搅拌30分钟，使粉体基本均匀分散在溶液中，肉眼观察不到凝结颗粒为止。再使用超声波发生器对混合液进行超声振荡，使颗粒完全均匀分散在水溶液中。制备好的均匀混合液催化剂浓度为50g/L，立即用于催化剂固载； 　　(2) 将选好的瓷砖（15cm×5cm）以清水洗净，并以稀盐酸浸泡30min以减少除去表面可能附着的有机物后，再用清水冲洗并晾干，备用； 　　(3) 将干燥的瓷砖浸入先前制备好的催化剂粉体混合液，浸泡30min，室温下晾干。保持瓷砖干燥，有利于利用其较强吸水性增强其表面单位时间催化剂的附着量； 　　(4) 将附着催化剂的瓷砖置于马弗炉中，以5℃/min的速度，缓慢升温至500℃，煅烧2h后，随炉降温； 　　(5) 煅烧后的固载型催化剂以水冲去表面负载牢固性较差的催化剂后，即可使用。 　　本研究最终选用负载瓷砖的催化剂2块，在干燥状态下对负载前后催化剂称重，2块瓷砖总共负载催化剂1.462g。 　　1.3 试验方法 　　本研究中，光催化降解实验，在自行设计的一套循环式反应器中进行，反应装置示意图 　　如下图1： 　　 　　图1 光催化反应装置 　　在实验装置中，两块负载催化剂的瓷砖垂直置于立方体有机玻璃反应槽中，两瓷砖间隔6cm，主波长为254nm的6w紫外杀菌灯置于两瓷砖中间。紫外灯外套有石英套管，接口处以密封带密封，防止漏水。以紫外照度计测定紫外杀菌灯表面254nm波长辐照度为1.2mW/cm2。以蠕动泵连接反应槽和过渡容器，使反应液体在两者之间循环流动。管路上安装有转子流量计方便控制流速，同时设有取样口，用以定时取样。其中，反应装置主要组成设备规格表1 　　 　　表1 反应器系统设备表 　　 　　 　　1.4 分析方法 　　催化剂表面形态采用扫描电镜进行表征，苯酚测定采用4-氨基安替比林光度法[6]。每次测试，取样品适量放入50ml比色管内，稀释至50ml标线，用于绘制标准曲线相同的步骤测定吸光度，最后减去以水为空白试验所得的吸光度值。苯酚的去除率按下述公式计算： 　　苯酚去除率 = 　　其中：C0为溶液初始苯酚含量(mg/l)； 　　C为反应某一时刻溶液的苯酚浓度(mg/l)； 　　2 实验结果与讨论 　　2.1 催化剂表征 　　以SEM对负载前后的瓷砖进行表征，瓷砖表面形态如图2。 　　a b 　　 　　 　　 　　 　　 　　c d 　　 　　图2 负载前后瓷砖表面形态：（a）（b）负载前；（c）（d）负载后 　　从图2（a）和（b）中可以看到，由粘土烧制的瓷砖表面起伏不平，遍布微小孔隙，具有较大的比表面积，非常适合作为催化剂的载体。而且，粘土的强吸水性能，也有助于水溶液中的催化剂悬浮颗粒，借助水的流动趋向，附着、沉寂在瓷砖的表面。图2（c）和（d）为本研究中选用的两块负载后的催化剂，从图中可以看到，与凹凸不平的瓷砖表面附着了一层密实的催化剂薄膜，这表明P25二氧化钛催化剂通过粉体烧结